Фторсульфоновая кислота

Высокооктановые компоненты бензнна обычно получают путем алкилирования изобутана олефинами Сз—С5, катализируемого сильными кислотами. Содержание алкилата в товарном бензине составляет обычно 10—15%. Хотя алкилирование уже более тридцати лет является важным процессом нефтепереработки, тем не менее его можно существенно усовершенствовать. Особенно желательно повысить октановое число алкилатов, чтобы обойтись без добавки тетраэтилсвинца к бензинам. Этого можно достичь, регулируя скорость многочисленных побочных реакций, сопутствующих алкилированию. Например, на типичном нефтеперерабатывающем заводе из олефинов Сз—С5 вырабатывают алкилат с октановым числом 92 (исследовательский метод). Теоретически из того же сырья можно получать алкилат с октановым числом 95, если исключить побочные реакции и способствовать протеканию желательных превращений. Для такого тонкого регулирования требуется модифицировать кислотный катализатор. В настоящей работе рассматривается возможность улучшения каталитических свойств НР с помощью незначительных добавок трифторметан-сульфокислоты (СРзЗОзН) или фторсульфоновой кислоты (РЗОзН) [1,2]. [c.61]

Действие фторсульфоновой кислоты на фтористоводородное алкилирование сходно с действием метансульфокислоты. Для исследования каталитических свойств системы НР+Р50зН использовали смесь изобутана и промышленной олефиновой фракции, применяемой ранее для алкилирования в присутствии НР без до- [c.69]

ФТОРСУЛЬФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ КАК ПРОМОТОРЫ ФТОРИСТОВОДОРОДНОГО АЛКИЛИРОВАНИЯ [c.61]

Арильные эфиры фторсульфоновой кислоты получаются нагреванием диазониевых солей фторсульфоновой кислоты выше 100° [324] [c.59]

Таким образом, во фторсульфоновой кислоте происходит полное протонирование спирта и система существует в виде (СНзСНзОНа)" ЗОзР-. В работе [148] показано, что третичные и некоторые вторичные спирты, такие как 2,2-диметилэтанол-2, [c.74]

Фениловый эфир фторсульфоновой кислоты кипит при температуре 180°, а ее л-хлорфениловый эфир—при 211—213°. Они медленно гидролизуются водой. Предложено применение этих эфиров в качестве средства для уничтожения моли. [c.59]

Действие фторсульфоновой кислоты аналогично [315 6], однако, проводя реакцию в сероуглероде при 20°, можно получить моно-сульфофторид [27а]. [c.50]

Фторсульфоновая кислота не может считаться энергичным сульфирующим агентом, и поэтому в качестве исходного вещества [c.268]

Так как фторсульфоновая кислота стала в настоящее время доступным соединением, Т0 очевидно, то же самое можно сказать и про сульфофториды. [c.269]

Второй метод синтеза сульфофторидов, не требующий применения фторсульфоновой кислоты, обладающей сильными корродирующими свойствами, состоит в нагревании с обратным холодильником смеси сульфохлорида с водным раствором фторида какого-нибудь металла, лучше всего хорошо растворимого фтористого калия [4а] [c.269]

Для алкилирования бензола олефинами [67] и циклоолефинами [68] рекомендуются в качестве катализаторов фтористый бор с НС1, фторсульфоновой кислотой, органическими кислотами, спиртами и в виде комплекса ВГз НР Н2О. [c.98]

Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид [c.7]

Так, при растворении диоксана 1 во фторсульфоновой кислоте при -70°С образуется оксониевый ион 2, стабильный до -30 С. При дальнейшем повышении температуры происходит раскрытие цикла. Образующийся при этом ион 3 неустойчив и быстро подвергается дальнейшим превращениям. [c.98]

Фторсульфоновая кислота по свойствам напоминаем хлорсульфоновую. Однако под воздействием этой кислоты скорость рацемизации при —33° почти в 10 раз выше, чем под действием чистой хлорсульфоновой кислоты. [c.39]

Для разделения антрацена и фенантренав качестве растворителя используются ксилол и фторсульфоновая кислота. Регенерация производится путем промывки водой [298]. [c.422]

Метиловый эфир фторсульфоновой кислоты. Метиловый эфир фторсульфоновой кислоты образуется при взаимодействии фтор сульфоновой кислоты с метиловым спиртом. Он представляет собой жидкость с уд. весом 1,427, кипящую при 92° [157]. Эфир разъедает стекло и в присутствии щелочи реаги )ует с фенолом как метилирующий агент. [c.29]

Этиловые эфиры галоидсульфоиовых кислот. Фторсульфо-новая кислота легко реагирует с этиленом [203] и с этиловым эфиром [157], образуя этиловый эфир фторсульфоновой кислоты [c.38]

При этой реакции получены выходы эфира 40 и ЗО /о от теории. Эфир представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 24° при 12 мм и 113° при 752 мм уд. вес 1,310 при комнатной темпера-туре>>. Свободная фторсульфоновая кислота не разъедает стекло, тогда как ее эфиры оказывают заметное корродирующее действие. Этиловый эфир фторсульфоновой кислоты не смешивается с водой, но очень легко с ней реагирует, образуя растворимые в воде продукты гидролиза. Кажется странным, что этот эфир не вступает в реакцию с абсолютным этиловым сииртом, хотя последний энергично реагирует с этиловым эфиром хлорсульфоновой кислоты. Так как метиловый эфир фторсульфоновой кислоты в щелочном растворе алкилнрует фенолы, несомненно, что ее этиловый эфир будет действовать таким же образом, но эта реакция не изучена. [c.38]

Фторсульфоновая кислота по своему действию сходна с хлорсульфоновой, но реагирует несколько менее энергично. При добавлении 55 г бензола к 225 г фторсульфоновой кислоты нри 16—20 получают бензолсульфофторид с выходом 62% [27 а]. Нитросульфат (02 08020802)2 реагирует с бензолом с образованием нескольких соединений, в том числе и бензолсульфокислоты [28]. [c.12]

При действии на толуол избытка фторсульфоновой кислоты при комнатной температуре [27 а] получается смесь сульфофтори-дов с выходом 89%, в том числе около 40% орто-изомера. [c.17]

Нагреванием смеси о- и л-толуолсульфофторидов с фторсульфоновой кислотой при 130—140° в течение 3 час. получают 2,4-ди-сульфофторид с выходом 48% [27 а]. [c.17]

Сульфирование высших алкилбензолов. В отличие от толуола, при действии на этилбензол серной кислоты [59], олеума [60, 61] или хлорсульфоновой кислоты образуется только л-сульфокислота. Этот факт хорошо согласуется с тем, что орто-изомер, полученный другим путем, при 100° быстро превращается в /шра-изомер [61]. Для высших алкилбензол-о-сульфокислот соответствующая реакция, повидимому, не изучена. Под действием 50%-ного олеума [62] этилбензол превращается в 2,4-дисульфокислоту. При стоянии этилбензола с 4 частями фторсульфоновой кислоты [63] полз чается 4-сульфофторид с выходом 86% и небольшое количество сульфона. [c.17]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

При обработке фенола эквивалентным количеством хлорсульфоновой кислоты при обыкновенной температуре [285] образуется смесь о- и /1-сульфокислот, главным образом последней. При проведении этой реакции в сероуглеродном растворе [286] нри 15 получается только фепилсерная кислота и п-сульфокислота. Медленное приливание хлорсульфоновой кислоты или продолжительное стояние смеси увеличивает выход сульфокислоты. В наиболее благоприятных для образования сложного эфира условиях выход п-сульфокислоты составляет лишь третью часть веса фенола. С избытком фторсульфоновой кислоты при обыкновенной температуре [27 а] с хорошим выходом получается л-сульфофторид. [c.44]

Как уже указывалось, фенолдисульфокислоты легко получаются при действии на фенол большого избытка серной кислоты [284, 289, 290] при 100°. Можно брать также равные количества олеума и серной кислоты [291]. При действии эквивалентного количества хлорсульфоновой кислоты [269] на калиевую соль п-фенолсульфокислоты при комнатной температуре образуется 2,4-дисульфокислота, обработка же фенола избытком агента [292] приводит к 2,4-дисульфохлориду. При нагревании фенола с избытком фторсульфоновой кислоты [27 а] получается дисульфофторид. [c.45]

При нагревании равных количеств фенетола и серной кислоты до 90° максимальный выход п-сульфокислоты достигается через 30 мин., при продолжении нагревания начинает появляться в возрастающем количестве дисульфокислота. С олеумом [302] дисульфокислота легко получается уже при 85°. Продуктом реакции с фторсульфоновой кислотой [27 а] является 4-сульфофторид. Сходные реакции наблюдаются при действии хлорсульфоновой кислоты на фенетол, н-пропилфениловый и и-бутилфениловыё эфиры в хлороформном растворе [299]. [c.46]

Нагрев смесь до 130—140° и вылив ее в воду, можно получить (г-крезолтрисульфокислоту, если же смесь обработать соляной кислотой, то осаждается трисульфохлорид. При действии на л -кре-зол фторсульфоновой кислоты при комнатной температуре образуется сульфофторид [27а], при 2-часовом же нагревании до 80—90 и избытке реагента — дисульфофторид [3156]. [c.49]

Имеется два общих метода синтеза сульфофторидов. Как уже указывалось в главе, посвященной получению сульфокислот прямым сульфированием, фторсульфоновая кислота реагирл ет с многими ароматическими соединениями по следующему пути [c.268]

Проведение изомер1 зации парафинов возможно и при применении фторсульфоновоМ кислоты, фтористого бора (катализаторы) np f теша-ратурах 24-93 0. Процесс naoMbpiiaijmirf проводится при довольно низких температурах. [c.64]

Нами для исследования протонирования и раскрытия цикла 1,3-диоксана во фторсульфоновой кислоте использована полуэмпириче-ская схема AMI в стандартной параметризации. [c.97]

В случае простых алкильных карбокатионов [7] устойчивость уменьшается в ряду третичные>вторичные>первичные. Известно много перегруппировок, при которых первичные или вторичные карбокатионы превращаются в третичные. Простые алкильные катионы неустойчивы в растворах обычных сильных кислот, например в Н2504, однако исследование этих частиц стало возможным, когда было обнаружено, что многие из них могут сохраняться неопределенно долгое время в растворах смесей фторсульфоновой кислоты и пентафторида сурьмы. Такие смеси, растворенные обычно в ЗОг или ЗОгС , являются самыми сильными из известных кислых растворов и часто называются суперкислотами. Первоначальные эксперименты заключались в присоединении алкилфторидов к ЗЬр5 [8]. [c.217]

Ароматические сульфохлориды можно синтезировать непосредственно при обработке ароматических субстратов хлор-сульфоновой кислотой [147]. Поскольку с помощью этого же реагента можно приготовить и сульфоновые кислоты (реакция 11-7), то вероятно, что они образуются в качестве интермедиатов, которые при действии избытка хлорсульфоновой кислоты превращаются в соответствующие галогениды [148]. Реакция проводилась также и с бромо- и фторсульфоновыми кислотами. 08, I, 8, 85. [c.343]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.321 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.464 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.321 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.464 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.307 , c.324 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.783 ]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.108 , c.205 , c.206 , c.250 , c.511 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.509 , c.520 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.105 , c.574 , c.757 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.460 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.509 , c.520 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.652 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.108 , c.205 , c.206 , c.250 , c.511 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.105 , c.574 , c.757 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.30 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.449 ]

Аналитическая химия фтора (1970) -- [ c.154 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.332 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.701 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.307 , c.324 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.4 , c.13 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.332 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология