Дегидроциклизация

Схему реакций дегидроциклизации н —гептана можно представить и в следующем виде [c.181]

Реакция дегидроциклизации нормального гексана [c.95]

Е качестве примера можно привести реакцию дегидроциклизации н —гексана СбН = С,Н. + ЗН,, для которой Д2, = + ЗД2 - . [c.10]

Глава V. Реакции дегидроциклизации..... [c.4]

Дегидрирование проводили на катализаторе-палладий на активированном угле. На этом катализаторе мы остановились потому, что он совсем не вызывает дегидроциклизацию парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [16], а реакция гидрогенолиза. циклопентановых уг.теводородов протекает сравнительно в меньшей степени, чем на платиновом катализаторе. [c.176]

Рис. 7.1. Температурная зависимость изменения энергии Гиббса для эндотермических реакций деструкции углеводородов (а) 1— дегидроциклизации н.гептана =

Открытие новых реакций на платиновом катализаторе— реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [13], реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [14] и дальнейшее плодотворное развитие этих реакций в исследованиях Б. А. Казанского н его [c.163]

В монографии систематизированы литературные и собственные данные авторов о ряде наиболее важных превращений углеводородов в присутствии металлсодержащих катализаторов. Изложены современные представления о стереохимии каталитических превращений циклических углеводородов (гидрирование, конфигурационная изомеризация, гидрогенолиз), рассмотрены чрезвычайно важные в практическом и теоретическом отношении реакции С5- и Сб-дегидроциклизации алифатических и алкилароматических углеводородов, а также механизмы указанных реакций. [c.2]

Г. Д. Гальперн [21] показал, что в процессе дегидрирования сураханского бензина (фракции 185—195°) над платиновым катализатором при 300—310° не происходит ни дегидроциклизация алканов, ни гидрогенолиз пятичленных цикланов. Побочные реакции, искажающие конечные результаты, не имеют места в случае дегидрогенизации лигроиновых фракций. [c.165]

Для полного дегидрирования гексагидроароматических углеводородов достаточно однократное их проведение на высокоактивном платинированном угле, в то время как дегидроциклизацией н-октана на таком же катализаторе при трехкратном пропускании этого углеводорода образуется лишь 12% ароматических углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [4],. [c.175]

В основе промышленных способов получения ароматических углеводородов и высокооктановых бензинов лежат реакции С5- и Се-дегидроциклизации алканов. Широко дискутируемым в настоящее время является вопрос о путях превращения алканов в бензол и его гомологи. В настоящее время он перерос академические рамки и важен как для химиков-технологов, так и для специалистов в области приготовления катализаторов. Важное значение приобрел в последние несколько лет вопрос об участии водорода в реакциях дегидроциклизации (или активирования им катализаторов дегидроциклизации). [c.7]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Сернистые соединения на катализаторах риформинга превращаются в сероводород, который адсорбируется на катализаторе и подавляет (ингибирует) гидрирующую-дегидрирующую функцию катализатора. На катализаторе, дезактивированном серой, замедляются реакции образования ароматических углеводородов как из нафтенов, так и особенно из парафиновых углеводородов (дегидроциклизация). [c.25]

Б. А. Казанский и Т. Ф. Буланова [22] исследовали поведение смеси циклогексана и циклопентана в условиях дегидрогенизационного катализа над платинированным углем прн 300 -310°. Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана (за счет водорода, отщепляющегося от циклогексана), но катализатор быстро теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопентан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентановых углеводородов, что даже циклопентан, размыкающийся легче всех остальных пятичленных цикланов, остается в дальнейшем нетронутым. Так как платиновый катализатор, применяемый нами для исследования химического состава норийской нефти, находился в работе длительное время, то нужно полагать, что в условиях наших опытов гидрогенолиз циклопентановых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов были сведены к минимуму. [c.165]

V.2. Механизм Св-дегидроциклизации алифатических и арома тических углеводородов конформационные представления [c.4]

В этих условиях наблюдались следующие реакции гидрогенолиз пентана с образованием метана, этана и бутана, изомеризация в изопентан и Сз-дегидроциклизация с образованием циклопентана. Влияние времени контакта на протекание реакций по названным направлениям представлено на рис. 13. Для циклизации наблюдается насыщение, что авторы объясняют достижением равновесия реакции изомеризации и гидрогенолиза не лимитируются равновесием. Показано, что увеличение температуры прогрева катализатора выще 200 °С ведет к уменьщению удельной поверхности металла, а прокаливание его при 700°С вызывает рост кристаллитов (от 0,7 до 15,0 нм). При обработке катализатора кислородом частицы металла подвергались поверхностному окислению и мигрировали по поверхности носителя, образуя крупные кристаллиты. Изменение дисперсности металла сильно влияло на скорость гидрогенолиза ( 1). Скорость изомеризации (Уг) гораздо меньше зависела от дисперсности металла и в определенном интервале мало снижалась при увеличении размера кристаллитов. Соответственно, отношение скоростей зависит от размера кри- [c.93]

V.3. Роль водорода в реакциях дегидроциклизации [c.4]

V.5. Дегидроциклизация углеводородов на бифункциональных металлоксидных катализаторах. ...... [c.4]

Зависимость степени превращения н-пентана над Р1/8102 от времени контакта в реакциях гидрогенолиза (/), Сб-дегидроциклизации (2) и изомеризации (5) [27]. [c.93]

Обратное смещение электронной плотности приводит к Сз-дегидроциклизации. [c.127]

На основании результатов, полученных при изучении гидрогенолиза метилциклопентана и взаимной изомеризации образующихся при этом изомерных гексанов на различных Pt-катализаторах (напыленная в вакууме пленка, Pt, отложенная на АЬОз, активированном угле и пемзе), был сделан вывод [170, 171], что взаимные переходы изомерных гексанов, их Сз-дегидроциклизация в метилциклопентан и гидрогенолиз последнего проходят с образованием единого циклического переходного комплекса [c.135]

В 1927 г. X. И. Арешидзе становится студентом естественного отделения педагогического факультета Тбилисского государственного университета. В 1936 году он поступает в аспирантуру Московского государственного университета им. Ломоносова по специальности — органическая химия. Кафедрой органической химии руководил выдающийся советский ученый академик Николай Дмитриевич Зелинский. В то время основным направлением кафедры было изучение двух новых реакций дегидроциклизации парафиновых и гид-рогенолиза циклопентановых углеводородов. Этими исследованиями впервые было показано, что малореакционноспособные углеводороды можно превратить в высокореакционноспособные. [c.5]

Естественно, что научная работа аспиранта этой кафедры X. И. Арешидзе была в основном посвящепа этой проблеме. Им был исследован палладиевый катализатор в реакциях дегидроциклизации парафиновых и гидрогенолиза циклопентановых углеводородов. Результаты этих исследований, наряду с другими, легли в основу кандидатской диссертации X. И. Арешидзе, которую он защитил в Московском государственном университете в 1940 году. [c.5]

Мы отдали преимущество палладиевому катализатору потому, что в условиях дегидрогенизациониого катализа ои не вызывает дегидроциклизации парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [6], а реакция гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на том же катализаторе протекает слабее, чем на платиновом катализаторе. [c.99]

Парафиновые углеводороды, содержащие в молекуле достаточное количество углеродных атомов для замыкания шестичленного цикла, в результате дегидроциклизации образуют ароматические углеводороды, которые вследствие своей высокой реакционной способности находят обширное применение в органической химической промышленности. Эта реакция была открыта одновременно и независимо друг от друга Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [2], Б. Л. Молдавским с сотрудниками [З], В. И. Каржевым, М. Г. Северьяновой к [c.108]

П. С. Панютин и Е. П. Фирсанова [32] при исследовании химического состава сураханского бензина заметили, что при пропускании смеси циклопентановых и парафиновых углеводородов над платинированным углем при 300—310° не происходит заметного изменения в смеси. Это служит доказательством того, что а условиях дегидрогеиизационного катализа сведены к минимуму гидрогенолиз циклопентановых углеводородов II дегидроциклизация парафиновых углеводородов, [c.148]

На примере смеси циклопентановых и парафиновых углеводородов с т. кип. 140—195° нами показано, что в условиях дегидрогенизацпонного катализа на платинированном угле не происходят ни гидрогенолиз циклопентановых углеводородов, пи дегидроциклизация парафиновых углеводородов. [c.149]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Полагают, что строение этого соединения аналогично известным в настоящее время я-аллильным комплексам солей палладия [27]. В связи с этим имеет безусловный интерес отмеченный в работе [3] факт, что миграция двойной связи при гидрировании замещенных циклоалкенов происходит лишь в присутствии водорода. Это перекликается с аналогичной зависимостью в случае ал-кенов с открытой цепью [28—30], а также с закономерностями, обнаруженными нами при изучении реакций конфигурационной изомеризации диалкилциклоалканов [31], Сз-дегидроциклизации алканов [32] и некоторых превращений алкенил- и алкилиденциклобутанов [33]. Об этом речь пойдет в следующих разделах. [c.30]

Переходное состояние для реакций Сб-дегидроциклизации — гидрогенолиза циклопентанов на платине (обозначения те же, что на рис. 22 штрихпунктирными линиями показаны ван-дер-ваальсовы объемы атомов С и Н). [c.126]

Развивая высказанные выше положения, А. Л. Либерман пришел к выводу [154], что взаимообратимые реакции — гидрогенолиз циклопентанов и Са-дегидроцик-лизация алканов,— идущие в сходных условиях в присутствии одного и того же катализатора (Pt/ ), проходят через общее циклическое переходное состояние (рис. 26), в состав которого входят атомы углерода, водорода и катализатора, непосредственно участвующие в перераспределении связей. В переходное состояние входят также два атома водорода, расположенные по обе стороны разрывающейся во время гидрогенолиза (или образующейся при Сз-дегидроциклизации) углерод-углерод-ной связи. Эти атомы водорода адсорбируются, как и атомы углерода кольца, в междоузлиях решетки платины (см. рис. 26). В отличие от рис. 25, на рис. 26 пока- [c.126]

Следует подчеркнуть, что секстетно-дублетная модель гидрогенолиза, предложенная [124] для самого циклопентана, в дальнейшем была успешно распространена на MOHO-, ди- и полиалкилциклопентаны [143, 156—158], циклогептаны [159], а также на реакцию Сз-дегидроцик-лизации алканов [154, 160] и близкую ей реакцию дегидроциклизации вторичных аминов [161]. Естественно, что в каждом конкретном случае проявлялись специфические особенности реагирующих соединений. Свое дальнейшее развитие модель секстетно-дублетного механизма получила в работах [154, 158]. [c.128]

Оставляя в стороне предположения о п-ненасыщен-ной природе этого переходного комплекса, необходимо подчеркнуть весьма интересный и правильный, с нашей точки зрения, вывод об общей природе пятичленного переходного состояния реакций Сз-дегидроциклизации алканов и гидрогенолиза циклопентанов. Эти реакции обратимы и идут в сходных условиях на поверхности одного и того же Pt-кaтaлизaтopa. Независимо от указанных авторов и в более детализированной форме к такому же выводу пришел один из авторов данной книги [c.135]

Более подробно пути каталитических превращений циклоалканов состава С — is изучены в работах Б. А. Казанского, С. И. Хромова, Е. С. Баленковой и сотр. [159, 197—202] в присутствии Pt- и Ni-катализаторов. В этих исследованиях впервые было показано, что наряду с трансаннулярной дегидроциклизацией эти циклоалканы претерпевают и гидрогенолиз с образованием соответствующих алканов. Например, при пропускании циклодекана над Pt/ при 300—310 °С образуются де- [c.152]

В этой конформации две группы атомов водорода по обе стороны плоскости кольца сближены по направлению к центру молекулы и конформационно взаимодействуют между собой. Благодаря этим взаимодействиям в молекуле создается дополнительное внутреннее напряжение. При этом сближение двух Н-атомов приводит к перекрыванию их ван-дер-ваальсовых радиусов. Удаление этих сближенных атомов и образование новой С—С-связи уменьшает энергию системы, делая ее менее напряженной. Указанные стерические факторы и энергетический эффект благоприятствуют протеканию трансаннулярной Сз-дегидроциклизации циклооктана с образованием системы пенталана. Протекание этой реакции в присутствии Pt/ осуществляется, как нам кажется, через промежуточное образование циклического переходного состояния. Образование последнего происходит, по-видимому, по схеме, сходной с механизмом гидрогенолиза циклопентанов и Сз-дегидроциклизацни алканов (для упрощения схемы на ней не показаны атомы катализатора, соединенные со сближенными атомами Н и С адсорбционными связями) [c.155]

Органическая химия (1968) -- [ c.259 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.436 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.148 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.57 , c.132 , c.146 ]

Каталитические процессы переработки угля (1984) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.148 ]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.141 , c.146 ]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.427 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.42 , c.72 , c.76 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.574 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.60 , c.61 , c.439 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.436 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.142 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.27 , c.88 , c.178 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.77 , c.78 , c.544 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.365 ]

Химия и технология нефти и газа Издание 3 (1985) -- [ c.222 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.314 , c.356 , c.380 , c.381 , c.473 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.62 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.427 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.18 , c.212 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.20 , c.233 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.397 , c.409 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2000 (2000) -- [ c.21 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.22 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология