Тетрагидропиридин

Характеристическое поглощение ди- и тетрагидропиридинов, см 1 [c.156]

Диоксо-З, З-диэтил-1, 2, 3, 4-тетрагидропИридин. [c.201]

С диенами образуется 2-винильный гомолог наряду с небольшими количествами производного тетрагидропиридина 16. [c.40]

Методом РСА показано, что производные тетрагидропиридина (114 X = СН2), [c.135]

Другой распространенный способ синтеза описываемых пиридинов заключается в циклизации по Пикте-Шпенглеру азометинов 3-(2-аминоэтил)беизо-[6]фурана или -бензо[6]тиофена 11 с получением тетрагидропиридинов 12 и их последующей ароматизации до пиридинов 13 [20, 43-45] (схема 4). [c.446]

Такое восстановление происходит, по-видимому, на второй стадии процесса при превращении 1-замещенных пиридиниевых солей под действием боргидрида в 1,2,5,6-тетрагидропиридины, что уже обсуждалось в разделе Восстановление (стр. 89) возможно также промежуточное гидроборирование [237). [c.101]

Эти названия иллюстрируют, почему номенклатура циклических кетонов названа областью несчастной семантики [2]. Аномалии очевидны все соединения серии (44)—(46) названы как производные пиридина, хотя соединения (44) и (45) произведены от дигидропиридинов, а соединение (46) —от тетрагидропиридина соединение (48) получило в названии префикс дигидро , хотя оно производимо от того же самого тетрагидропиридина, что и (46). С химической точки зрения, в этой номенклатуре степень гидрирования родоначальной циклической системы не принимается в расчет. То же относится и к названию для (43), принятому в СА. Единственное, что имеет значение, это необходим ли обозначенный водород после введения оксогруппы и размещения в цикле максимального числа некумулированных двойных связей. [c.144]

Диоксо-3,3-диэтил-5-гидроксим етил-1,2,3,4-тетрагидропиридин [c.140]

При действии боргидрида натрия первоначально происходит перемещение гидрида к С2-атому с последующим восстановлением при этом преимущественно образуются 1,2,5,6-тетрагидропиридины, как и при восстановлении пиридинов натрием в спирте (стр. 71). Кроме того, было выделено некоторое количество пиперидина, являющегося продуктом полного восстановления. Последний образуется и тогда, когда первоначальное перемещение гидрида к пиридиний-катиону идет по 4-атому. [c.81]

Вообще говоря, 3,4,5,6-тетрагидропиридинам и 1-пирролинам свойственна преимущественно иминоформа, а не таутомерная енаминовая форма, тогда как их Ы-алкилпроизводные существуют только в форме енаминов. По сравнению с соответствующими ациклическими иминами = N- вязь в этих двух гетероциклах ока зывается более прочной в реакциях гидролитического расщепления, но в реакции нуклеофильного присоединения к азометиновому атому углерода они вступают очень легко. Так, 3,4,5,6-тетрагидро-лиридин и 1-пирролин образуют тримеры за счет нуклеофильного [c.368]

Гидрирование бромида пиридиния 22, содержащего в положении 3 электроноакцепторный заместитель, на катализаторе 10% Рё/С в растворе метилового спирта в присутствии триэтиламииа (для связывания бромоводорода), приводит к образованию 4,5,6,7-тетрагидропиридина 23 с двойной связью, стабилизированной сопряжением с ацильным заместителем [41] (схема 9) [c.70]

Алкилирование 2-фениламинотиазолина (111 и = 0, X = S), 2-фениламино-5,6-дигидро-4Я-1,3-тиазина (114 и = 1, X = S), 2-фениламино-4,5-дигидро-ЗЯ-пиррола (111 и = О, X = СН2), 2-фениламино-3,4,5,6-тетрагидропиридина (111 и = 1, X = СН2, 2-фениламино-4,5,6,7-тетрагидро-ЗЯ-азепина (111 и = 2, X = СН2), 2-фениламино-5,6-дигидро-2Я-оксазина-1,4 (111 и = 1, X = О) замещенными а-галогенкетонами протекает (в отличие от ароматических амидинов 2) по экзоциклическому атому азота [112-115] с образованием солей 112. Последние, в зависимости от размера цикла и заместителей в бензольном кольце могут существовать в таутомерных формах А и В. Кипячение солей 112 в уксусном ангидриде приводит к образованию четвертичных солей 113. [c.135]

Эти реакции имеют большое значение в синтезе тетрагидропиридинов. N-Алкокси-карбонилимины 1а-е при взаимодействии с 1,3-диенами выступают в качестве гетеродиенофилов [1, 2]. [c.36]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Более активный азометин 1Ь в отличие от 1а реагирует с 1,3-диенами уже при нормальном давлении [2]. Взаимодействием М-(2,2,2-трихлорэтилиден)-алкокси-карбонилимина 1Ь с бутадиеном, изопреном, 2,3-диметилбутадиеном были получены замещенные 1-этоксикарбонил-2-трихлорметил-1,2,3,6-тетрагидропиридины 2а-с. [c.36]

При дальнейшем нагревании с муравьиной кислотой биспиридин 14 превращается в смесь тетрагидропиридинов 7 и М-метилированного пиридина 15. Продукт 15 получают с выходом 95% нагреванием раствора биспиридина 14 в муравьиной кислоте, содержащей формальдегид. Взаимопревращения пиридина 14 и тетрагидропиридина 7 протекают в кислых условиях. Тетрагидропиридин 7 превращается в биспиридин 14 при добавлении формальдегида (90%). Амин 16 (К = СНз) с формальдегидом в водной уксусной или муравьиной кислотах циклизуется в пиридин 15 с выходом 92-94% (схема 5). [c.447]

Удовлетворительного объяснения этому явлению в работе [1] не приводится. Попытки изменить направленность реакции путем увеличения стерических препятствий при замене азометина 1а на соединение 1е, содержащее Вос-группу при атоме азота и геминальные метоксикарбонильные группы при атоме углерода, не привели к успеху единственным продуктом оказался тетрагидропиридин 9. [c.38]

Интересно отметить [18], что М,М-бензилиденбисамиды взаимодействуют с сопряженными диенами в присутствии кислотных катализаторов, образуя наряду с 1,2,5,6-тетрагидропиридинами также изомерные им 5,6-дигидро-4Я-1,3-оксазины. Образование последних в качестве побочных продуктов аналогичных реакций М,М-дибензилиденбисалкилкарбаматов не отмечалось [10]. [c.41]

Таким образом, синтез замещенных 1,2,5,6-тетрагидропиридинов, основанный на конденсации сопряженных диенов с активированными иминами или их устойчивыми производными, способными каталитически или термически превращаться в активированный иминосодержащий диеиофил, из-за его одностадийности, простоты, доступности исходных веществ получил широкое применение. [c.42]

Реакцией замещенного тетрагидропиридина 20 с этоксиметиленмалононит-рилом (ЭММН) 21 и последующим взаимодействием с раствором аммиака в метаноле получают обладающие противовоспалительным действием ингибиторы интерлейкина 22 [10] (схема 6). [c.129]

Изучив эти взаимопревращения, авторы [47] делают заключение, что один эквивалент формальдегида конденсируется при нагревании в кислой среде с 3-(2-амииоэтил)бензо[6]тиофеиом 16 (К = Н) с образованием тетрагидропиридина [c.447]

Эндоциклические енамины 1,2-диметил-А -пирролин (СЬХХ) и 1,2-диметил-1,4.5,6-тетрагидропиридин образуют замещенные [c.62]

Деароматизация пиридинового кольца с образованием производных пиперидина и тетрагидропиридина при восстановлении солей пириднния муравьиной кислотой носит название реакции ЛУКЕША [c.139]

Предскажите положения, в которые будет вступать дейтерий, при взаимодействии иодида 1-бутилпиридиния с NaBD4 в ЕЮН главным образом при этом образуется 1-бутил-1,2,5,6-тетрагидропиридин. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология