Мак-Даниел

Мак-Даниел М. Процессы столкновения в ионизованных газах. М. Мир, 1967. [c.365]

Значения м-копстант Гаммета для различных заместителей по Мак-Даниелю ч Брауну [c.86]

Мак-Даниель. Процессы столкновений в ионизированных газах. М., нзд-во Мир , 1967. 26. [c.82]

В последние годы ряд авторов указали на существование линейной зависимости между различными шкалами для некоторых заместителей. Мак-Даниел [153], например, обратил внимание на линейную зависимость 0/ относительно Стд для групп, содержащих общий первый атом. Совсем недавно Тафт [138] показал, что его данные по химическим сдвигам в ЯМР-спектрах мета- и пара-замещенных фторбензолов приводят к еще лучшей корреляции между 0/ и 0д для групп — доноров электронов, содержащих атомы, относящиеся к первому ряду периодической системы О, Ы(СНд)2, ЫНМНг, ОН, ОСНз и Р. Обнаружено также, что при корреляциях Мак-Даниела заместители внутри групп должны быть структурно подобны. Так, например, нельзя помещать в одну группу ЫОг и N0. [c.548]

Ксантуреновая кислота найдена также в моче больных, страдающих тяжелой формой диабета после устранения глюкозурии экскреция ксантуреновой кислоты прекращалась. Кроме того, на взаимосвязь между ксантуреновой кислотой и диабетом указывает тот факт, что путем инъекции ксантуреновой кислоты удается вызвать гипергликемию и снизить содержание гликогена в печени. Полагают, что в основе этого эффекта лежит эндокринный (гипофизарно-адреналовый) механизм [209—212]. Мак-Даниель и сотрудники [213] опубликовали недавно данные о нарушении обмена триптофана у крыс при аллоксановом диабете. Эти исследователи отметили значительное увеличение экскреции М -метилникотинамида у здоровых крыс после нагрузки триптофаном и отсутствие подобного эффекта у крыс с аллоксановым диабетом. После введения инсулина экскреция Ы -метилникотин-амида (в условиях данного опыта) повышалась до нормального уровня. [c.483]

Самые большие эффекты создают заряженные группы. Хорошо известным примером проявления таких эффектов служат значения первых и вторых констант диссоциации двухосновных карбоновых кислот. Свободная энергия иона СО (СН2)пС0,. образующегося из кислоты НСОгССНг СОгН, будет повышена взаимным отталкиванием двух отрицательных зарядов, которое отсутствует и в исходной кислоте, и в однозарядном ионе СОгН (СН2) пСО-. По этой причине вторая константа диссоциации должна быть меньше первой, но разница должна понижаться с увеличением расстояния между двумя карбоксильными группами, т. е. с увеличением числа СНд-групп. Сказанное иллюстрируется значениями соответствующих величин в первых пяти столбцах табл. 12, заимствованными из обзора Брауна, Мак-Даниеля и Хэфлигера [1]. Первая попытка рассмотреть этот вопрос количественно была предпринята БьС ррумом [18], который показал, что в рамках простой электростатической модели отношение последовательных констант диссоциации равно [c.121]

Мак-Даниель. Процессы столкнове- 124. ний в ионизованном газе. М., изд-во Мир , 1967. 125. [c.168]

Ддя оценки орто-зффекта галоидных и алкильных заместителей Мак Даниел и Браун " коррелируют не кислот бензольного ряда с/ /С пиридиний-ионов. Отклонение рк орто-замеценных кислот бензольного ряда от линейной зависимостя принято имя за колячественную меру орто-эффев-та. Исходя из уравнения Гаммета [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология