Антрацен обмен водорода с DBr

Водород в антрацене обменивается с жидким DBr на 5—6 порядков быстрее, чем в бензоле [37]. Зная о том, что скорость реакции водородного обмена между бензолом и DF на 4,3 порядка больше, чем с DBr, следовало ожидать, что обмен между антраценом и фтористым дейтерием будет происходить неизмеримо быстро. Однако оказалось [40], что водород в антрацене обменивается с DF по крайней мере на порядок медлен ней, чем происходит обмен водорода между бензолом и DF. [c.228]

Согласно Рейду [47], добавление BFg вызывает полную ионизацию антрацена в жидком HF. Поэтому в соответствии с изложенной трактовкой присутствие BFg не только не ускоряет, но даже замедляет изотопный обмен водорода в антрацене, ограничивая его только двумя атомами. Например, в растворе, содержащем BFg (0,4 мол./1000 г DF), через 2 час. обменялось 2 атома водорода (мезо-атомы), а без BFg за то же время достигнут обмен 9 атомов, тогда как в бензоле без катализатора через полчаса обменивается 5 атомов, а в нрисутствии BFg (0,1 мол./1000 г DF) полный обмен водорода происходит менее, чем за 2 мин. [c.229]

Согласно Рейду [39], добавление ВГз полностью ионизирует антрацен, растворенный в жидком НР. Поэтому в согласии с изложенной трактовкой присутствие ВГз не только не способствует, но препятствует обмену водорода в антрацене, ограничивая его только двумя мезоатомами. Например, в растворе, содержащем ВГз (0,4 жол/1000 г ВР), через 2 часа обменялось 2 атома водорода (мезо-атомы), а без ВРз за то же время достигнут обмен 9 атомов, тогда как в бензоле без катализатора через полчаса обменивается 5 атомов, а в присутствии В Ра (0,1 жол/ЮОО 3 ВГ) полный обмен водорода происходит менее чем за 2 мин. [c.49]

При растворении вещества в ЖИДКОМ ВВг,где вследствие низкой ДП последнего очень мала концентрация свободных ионов и в обменной реакции практически участвуют электронейтраль-ные молекулы углеводородов, обмен водорода ускоряется в последовательности, соответствующей повышению силы углеводорода как основания, а именно бензол<нафталин<антрацен [26].. [c.49]

Согласно Гольду и Лонгу [84], при водородном обмене между серной кислотой и антраценом в молекуле последнего особенно реакционноспособными являются два атома водорода в мезо-ноложении (положения — 9 и 10), наиболее легко замещающиеся при химических реакциях с электрофильными реагентами. [c.219]

Однако это положение не всегда оправдывается [61, стр. 706 62, стр. 62]. Легко привести примеры водородного обмена, происходящего в ароматическом кольце в условиях ионизации (например, обмен мезо-атомов водорода в антрацене с 05804 [c.361]

При проведении обменных реакций с жидким бромистым дейтерием полностью обменивается водород в ароматических углеводородах нафталине , антрацене, фенантрене, пирене. Водород бензола обменивается с жидким бромистым дейтерием очень медленно, но в прису-тствии бромистого алюминия обменная реакция происходит мгновенно . [c.437]

Согласно Вику и Стивенсону [18], правило Гамметта оправдывается при изотопном обмене водорода между изобутаном и серной кислотой, а Голд, Лонг и Сетчелл [19] подтвердили ого при обмене водорода между антраценом и серной кислотой разных концентраций, а такнсе при катализе серной, соляной и фосфорной кислотами обмена водорода в бензоле, п-нитрофоно.ле и п-крезоле. [c.219]

Е. А. Шилов прав в том отношении, что в обменной реакции, наряду с субстратом й катализатором, участвует растворитель. В докладе при ведены соображения, говорящие в пользу этого предположения. Е. А. Ши лов ошибочно считает, что при изотопном обмене водорода между антра цепом и кислотами играет роль радикальная природа антрацена. В действительности имеет значение то обстоятельство, что в таких системах антрацен является основанием, что можно обосновать имеющимися в литературе данными (Клатт, Голд, Рейд). [c.275]

Образование карбониевого иона нри изотопном обмене водорода между антраценом п дейтеросериой кислотой (ДК>8 () недавно доказано оптическим лгетодом [62]. [c.702]

Изучая зависимость скорости обмена в пара-замещенных фенолах (X = = СНз,Ы02,С1) с дейтерием в орто-положении от концентрации H,S04, Голд и Сетчелл [654] нашли соответствие с этим механизмом, однако как это толкование, так и самое существование .-комплекса остаются предположительными. Это же относится к обмену между антраценом в U и водной D S04, который идет с средними атомами водорода в положении 9, доходя при 250° до 50% от равновесного за десятки минут [655]. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология