Пространственные препятствия при обмене водорода

В некоторых случаях, когда из-за пространственных препятствий (см. ниже) реакция с трудом может происходить по Е2-механизму или карбанион особенно устойчив, обмен водород — дейтерий наблюдается эти исключения лишь подтверждают данные выше обоснования. 1 [c.465]

OB плоскости бензольного кольца находятся группировки, со-.доржащие атомы кислорода в циклических эфирах с одной и четырьмя метиленовыми группами. В триметиленовом эфире стерические препятствия сопряжению наиболее значительны, й поэтому обменная реакция идет медленнее, чем в остальных веществах. Данные о стерических затруднениях при водородном обмене недавно опубликованы Сетчеллом (J. hem. So ., 1959, 463). Они касаются обмена трития на обычный водород в 1,2,3-триокси-4,6-дитритийбензоле, растворенном в водной серной кислоте. Вследствие пространственных затруднений обменная реакция замедлена в 60 раз но сравнению с той скоростью которая вычислена по факторам парциальной скорости (стр. 326) для той же концентрации кислоты. [c.61]

Полиарилметаны. Обмен водорода в молекуле трифенилметана в системе ЫСНА/СНА происходит в 10 раз быстрее, чем в молекуле толуола [69, 72]. Это, несомненно, обусловлено относительно высокой стабильностью трифенилметильного аниона, стабилизирующегося за счет сопряжения с фенильными заместителями. Ме-тильные группы в бензольных кольцах в соответствии с их электронодонорными свойствами уменьшают скорость обмена, причем наибольшее влияние оказывают о-СНз-групны [73]. Три-(о-метил-фенил)метан в системе К-метиланилин/К-метиланилид лития не вступает в реакцию в течение примерно 8 дней при 150° С (табл. 43). Такое сильное влияние, очевидно, связано с пространственными препятствиями принятию триарилметильным ионом плоской [c.121]

Обмен центрального атома между /тгракс-1,2-диаминоциклогексантетра-ацетатом никеля и акво-ионом меди происходит крайне медленно [185]. Однако скорость диссоциации, катализируемая кислотой, остается высокой. Эти факты можно понять, предположив участие в реакции интермедиата u( yDTA)Ni, который не очень легко образуется вследствие пространственных препятствий [185]. Интермедиат с ионом водорода, который замещает ион меди, образуется без дополнительного напряжения каркаса молекулы. [c.199]

Пространственные факторы препятствуют обменным реакциям и в случае наличия крупных заместителей в пери-положении к диметил-аминогруппе в производных нафталина [80]. Так, например, в то время как 1-диметиламинонафталин легко обменивает водород в ядре, 8-нит-pO 1-диметиламинонафталин в обменную реакцию не вступает. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология