Бирадикалы, парамагнетизм

Молекула кислорода или дикислород — это по существу бирадикал. Связь его парамагнетизма с триплетным основным состоянием была найдена еще в 1929 г. [34] . Мы рассмотрим молекулу О2 на основе методов молекулярных орбиталей [36, 37] и валентных связей [38]. [c.76]

Таким образом, и в случае молек л физическое понимание бирадикала (триплетное состояние, парамагнетизм) и химическое понимание (отсутствие активационного барьера, склонность к димеризации, малая прочность второй связи или ее отсутствие) в ряде случаев не совпадают. [c.117]

ЧТО парамагнитный инкремент двойной связи является доказательством наличия бирадикального состояния, объясняющего также высокую реакционную способность двойной связи. Более детальное исследование [66] этого инкремента двойной связи показало, однако, что в отличие от парамагнетизма свободных радикалов он не зависит от температуры. Имеется налицо так называемая магнитная поляризация, а не присутствие бирадикала. То же относится к диенам и полиенам. Таким образом, отпадает это само по себе естественное объяснение особенностей реакционного поведения в .ществ с двойными связями. [c.226]

Другое интересное проявление стерического ингибирования мезомерии найдено в производном дифенохинона, изображенном на рис. 6-74. Эта молекула существует в виде бирадикала, что доказывается ее парамагнетизмом а хиноидная структура невозможна из-за сильных пространственных затруднений [100]. [c.174]

Парамагнетизм, температурная зависимость которого подчиняется закону Кюри, равен 2,83 магнетона Бора в согласии с теорией (стр. 411). Молекула кислорода, следовательно, может при возмущении основного состояния легко реагировать как бирадикал. [c.416]

Характеристика элемента. У кислорода по сравнению с атомом азота падает величина энергии ионизации, что вызвано спариванием электронов. В атоме азота пять электронов второго уровня занимают 2s2- и 2/ з-орбитали. При этом каждый из трех 2р-электронов располагается на одной из трех2р-орбиталей. В атоме кислорода на этом втором уровне появляется шестой электрон, так как уже нет свободной 2р-орбитали, то этот электрон вынужден располагаться на одной из тех 2р-орбиталей, где уже есть электрон. Межэлектронное отталкивание резко возрастает и перекрывает эффект действия заряда ядра. Кислород ионизируется легче, чем азот. Этим, между прочим, объясняется содержание ионосферы Земли, где много озона и ионов кислорода. Атом О имеет электронную конфигурацию ls 2s 2pJ2py 2p в которой находятся два неспаренных электрона. Иначе говоря, этот атом — бирадикал, а радикальные частицы — одни из самых активных. Действительно, кислород реагирует со всеми элементами, кроме гелия, неона и аргона. Он предопределяет форму существования всех остальных элементов. В свободном состоянии кислород — двухатомный парамагнитный газ. Его парамагнетизм обусловлен тем, что при образовании связей между двумя атомами у каждого из них остается неспаренным один электрон O = d . Кислород — электроотрицательный элемент и по величине электроотрицательности уступает только фтору. В подавляющем большинстве случаев ему приписывают степень окисления —2, хотя известны для него и другие степени окисления —1, О, -fl, 4-2, +4. [c.229]

Низкий парамагнетизм ХЬ (п = 3) объясняется л-комплексо-образованием между двумя пиридильными фрагментами. Связующий мостик из трех метиленовых звеньев, видимо, особенно благоприятен такой внутримолекулярной димеризации . Бирадикал ХЬ (л=2) при низких температурах или при высокой концентрации ассоциируется межмолекулярно, также без образования нормальной ковалентной связи [91]. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология