Двойные связи инкремент

Эти же значения инкрементов могут применяться и для расчета свойств углеводородов, содержащих две, три или большее число двойных связей в молекуле (полиенов). Однако при наличии сопряженных двойных связей или двух двойных связей, расположен-ны5( при одном атоме углерода, требуется введение дополнительных инкрементов. При сопряженных двойных связях в общем случае могут потребоваться три новых составных инкремента, соответственно следующим трем случаям [c.241]

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Величина парахора молекулы может быть вычислена путем сложения парахоров отдельных атомов и связей. Кратные связи обусловливают увеличение значения парахора для двойной связи, независимо от характера атомов, образующих эту связь (С=С, С=0, N==N, N=0 и т. д.), инкремент равен 23,2, а для тройной связи — 46,6 единицам. Семиполярные связи, напротив, не вызывают аналогичной экзальтации и таким образом могут быть обнаружены. В сульфиновых кислотах и сульфоксидах это определение дает положительный результат. [c.157]

Следует отметить, что повышение рефракции у циклических соединений вызывает семициклическая двойная связь. Инкремент семициклической связи в среднем для линии Яд равен 0,4, а для линии D натрия—соответственно 0,5. [c.60]

Сохраняя индексы / и для обозначения связей С(ц—С(з) и относящихся к ним составных инкрементов а также для обозначения числа таких связей в молекуле (пг,,), введем индексы р и д для обозначения двойных связей С"р)—С",) и относящихся к ним составных инкрементов Яр, а также числа таких связей в молекуле ( р,, ). Связи, смежные с двойной, могут обозначаться в таком случае как С(,)—С"р, (включая и аналогичные связи С -,— [c.236]

Первый член правой части представляет сумму инкрементов свя-зей. содержащихся в алкильном радикале Я, а второй в суммарной форме отражает инкременты двойной связи и связей, составляющих первое ее окружение. [c.238]

Вычислено с инкрементом для двух двойных связей [c.73]

В качестве примера можно привести вычисление молекулярной рефракции бензола по сумме атомных рефракций. Она слагается из шести атомных рефракций углерода, шести атомных рефракций водорода и трех инкрементов двойных связей [c.17]

Тройная связь, подобно двойной связи, обусловливает повышение молекулярной рефракции. Инкремент ацетиленовой связи (обозначается знаком Р ) для углеводородов колеблется от 2,325 до 2,573 и, таким образом, имеет большую величину, чем инкремент двойной углеводородной связи ( 1,73). [c.76]

Инкремент р для двойной связи................ 1,7 [c.304]

Если соединение содержит кратные связи, то приходится вводить поправку на двойную или тройную связь — инкремент молекулярной рефракции двойной связи. [c.354]

Весьма важно, что изомерные ацетиленам соединения с двумя двойными связями С Нг 21=2 имеют иные (еще большие) значения молекулярной рефракции, а именно — в системе атомных рефракций и инкрементов [c.195]

Сопоставляя это значение 32,58 с экспериментальным 32,61, видим, что они практически совпадают. Это означает, что исследуемое соединение не содержит двойной связи. Действительно, при наличии двойной связи надо было бы учесть соответствующий инкремент и аддитивное значение рефракции составило бы 32,58-f 1,733 = = 34,313, что сильно отличается от экспериментальной величины. [c.200]

Итак, молекулярная рефракция и состав данного соединения указывают, что оно не содержит двойных связей и является циклическим соединением с пяти- или шестичленным кольцом (трех- и четырехчленные кольца исключаются как имеющие значительные инкременты — соответственно 0 7 и 0.6). [c.200]

Наличие сопряженных двойных связей сильно отражается на некоторых физических свойствах веществ. Так, оказывается, что молекулярная рефракция соединений с сопряженными связями, вычисленная из экспериментальных данных, значительно больше молекулярной рефракции, полученной из суммы атомных рефракций и инкрементов. [c.98]

Инкремент двойной связи......... 1,733 [c.17]

В случае соединений с конденсированными циклами принимается во внимание величина инкремента для каждого цикла в отдельности. В соединениях, содержащих карбонильную группу, двойная связь между углеродом и кислородом характеризуется тем же числовым значением, что и в олефинах. [c.219]

Атомная рефракция фтора вычислялась обычным путем вычитанием из экспериментальной молекулярной рефракции обычных инкрементов для С, Н, С1 и двойной связи [4]. [c.109]

Эго значение инкремента (6,2 мл/люль), учитывающего влияние двойной связи, оказывается удовлетворительным при вычислении увеличения молярного объема, происходящего в результате гидрогеиизации сложных ароматических соединенни, подобных таким, которые встречаются в вязких фракциях нефти. Вводя этот инкремент в уравнение (141)), получаем [c.245]

Для вычисления среднего числа ароматических колец на молекулу 7 д и процентного содержания атомов углерода в кольце % из % Сд и Но Динслей и Карлтон высказали дополнительно предположение относительно числа атомов углерода на кольцо для каждого образца, используя для этого инкремент двойной связи молекулярной рефракции образца. Очевидно, дисперсионно-рефрактолютрический метод может быть также использован в комбинации с предположением о ката-конденсированных шестичдонных кольцах, как в рассмотренном выше прямом методе. [c.374]

Алкилены горят коптящим пламенем. Большо е значение для характеристики олефинов имеет их молекулярная рефракция. В то время как молекулярная рефракция насыщенных соединений часто довольно точно может быть представлена как.сумма атомных рефракций, в случае олефинов и их продуктов замещения сумма атомных рефракций имеет меньшую величину, чем экспериментально найденная молекулярная рефракция. Эта разность, обусловленная наличием двойной углеродной связи, называется инкрементом двойной связи и обозначается знаком р. Величина ее колеблется лишь незначительно и в среднем составляет для одной этиленовой связи 1,73—1,9 (табл. 5), а для двух этиленовых связей —вдвое больше (Брюль, Аувёрс, Эйзенлор). [c.63]

Таким образом, атомная. рефракция углерода не является постоянной величиной, а зависит от его насыщенности она больше у углеродных атомов, связанных двойной связью, чем у связанных простой связью. Впрочем, как показал Эйкман, на величину инкремента влияёт также положение этиленовых связей в молекуле, благодаря чему рефрактометрические измерения могут иметь значение для выяснения строения (см. также о парахоре, стр. 157). [c.63]

Правило индивидуальности циклов, Каждый цикл характс-ризуется своим инкрементом. Двойные связи внутри цикла отдельно не учитываются, так как их влияние учтено в инкременте цикла в.целом. [c.424]

Однако молекулярная рефракция изомерных нафтенам олефинов, содержащих очень легко поляризумые л-связи, заметно больше. В системе атомных рефракций повышенный вклад двойной связи учитывается добавлением постоянного слагаемого — инкремента двойной связи, обозначаемого символом =. Этот символ включают и в брутто-формулу олефинов, чтобы подчеркнуть наличие двойной связи С Н2 — [c.195]

Молекулярные рефракции обоих углеводородов Яо = 25,29 и 25,66 соответственно) намного превышают сумму атомных рефракций С Нд, равную (по табл. ПХ1Х для желтой линии натрия) 5-2,418+ 8-1,100 = 20,89. Разница Я — с,н, в обоих случаях превышает величину инкрементов двойной и тройной связей. Принимая во внимание брутто-формулу, следует заключить, что оба углеводорода содержат по две двойные связи, т. е. являются алифатическими диенами. [c.201]

Эта зависимость в прямой форме была установлена автором в 1957 г. [203] и с тех пор широко использовалась для определения координации атомов в сложных кристаллических соединениях. Соответствующие вопросы будут освещены при дальнейшем изложении материала. А пока заметим, что изменения рефракций полиморфных модификаций ири изменении координации атомов связаны с инкрементами рефракций в атомной системе поправки на двойную и тройную связи в системе ковалентных рефракций отражают увеличение рефракции из-за уменьшения координационпого числа углерода. Примечательно, что изменение рефракции углерода при фазовом переходе графит—алмаз совпадает со значением рефракции па двойную связь, отнесенной к одному атому — 0,7 см [c.163]

Все это особенно заметно при сопоставлении данных о молекулярной рефракции соединений обоих рядов. Известно, что по самому своему существу молекулярная рефракция дает (19) непосредственно меру суммарной поляризуемости всех электронов данной молекулы , или в рефрактометрических исследованиях мы имеем средство для выяснения жесткости -с которой электроны удерживаются в молекулах . Жесткость связей электронов в молекулах бензола и фурана проявляется, в частности, в отсутствии у этих молекул молекулярных экзальтаций, характерных для систем с конъюгированньми двойными связями, к которым их можно отнести на основании общепринятых для них структурных формул. Известна что бензол имеет незначительную депрессию, выявляющуюся при сопоставлении экспериментально найденной молекулярной рефракции с вычисленной из атомных рефракций и инкрементов, исходя кз формулы Кекуле (— 0,17) фуран обнаруживает более значительную депрессию (—0,761) (205). [c.27]

S.4. Отталкивательные эффекты, имеющие направленность. Кристи и Оберхаммер [109] обратили внимание на направленное отталкивание неподеленных пар и двойных связей в тригонально-бипирамидаль-ных структурах. На рис. 3-77 показаны идеальные валентные углы в молекулах АХ, и отклонения от них, которые встречаются в молекулах SF4 OSF4 и H, Sp4. Если считать, что неподеленная пара в SF4 обладает осевой симметрией, то различные угловые инкременты по отношению к идеальным величинам в аксиальном и экваториальном [c.165]

Решение. Поскольку двойные связи присутствуют в двух различных кольцах, в качестве исходного можно использовать инкремент для гетероаннулярного диена, 214 нм. Четыре алкильные группы (отмеченные кружком), присоединенные к двойным связям, увеличивают Хщах на 5 X 4 = 20 нм. Наконец, каждая двойная связь является экзо-циклической по отношению к другому кольцу, что увеличивает Хщах на 5 X 2 = = 10 нм. Отсюда предсказанная величина тах = 214 + 20 + 10 = 244 нм измеренная величина = 245 нм. [c.520]

Инкремент вводится при наличии двойных связей, не входящих в состав поляр1ЫХ групп. [c.329]

Рис, 8.40. Двумерный спектр INADEQUATE лимонена (7). Время регистрации по составляло 30 мс (256 инкрементов при спектральной полосе 9 кГц 128 прохождений на инкремент). Остаточные одноквантовые еи1 налы видны на линии Vi = 0. Поскольку X было подобрано для средней по величине константы С—С между алифатическими углеродами, два корреляционных пика за счет взаимодействия через двойную связь имели низкую интенсивность и не проявились на [c.335]

По значению максимума полосы поглощения устанавливается структура сопряженной системы в непредельных углеводородах и карбонильных соединениях. Для расчета длины волны максимума поглощения полнена, не содержащего 1,3-циклогексадиенового кольца, за основу берется Хмакс бутадиена и к ней прибавляются соот-15стствующие инкременты заместителей у двойных связей [c.89]

Поглощение сопряженных ненасыщенных кетонов так же применимо для характеристики структуры, как и в случае диенов. В табл. 5.6 показано влияние заместителей, впервые проанализированное Вудвордом [6] и выраженное в более общей форме Физером [7]. Хотя правила, изложенные в этой таблице, предназначены для расчета положений пиков у циклогексенонов и циклогек-садиенонов, их можно применять (с несколько меньшей точностью) и для других ненасыщенных ациклических кетонов. У циклических кетонов циклическим остаткам приписывают те же инкременты длин волн, что и алкильным заместителям, если только двойная связь не оказывается экзоциклической по отношению к кольцу, когда, как и в случае диенов, применяется дополнительный инкремент 5 ммк. Двойная связь, удлиняющая цепь сопряжения, сдвигает полосу поглощения в сторону длинных волн на величину, зависящую от того, является ли диеновая система гомо- или гете-роаннулярной. Наконец, как указано в примечании к табл. 5.6, циклопентеноны также можно включить в схему расчета, если приписать родоначальному хромофору (ХЫХ) основную величину 214 ммк и, кроме того, не принимать во внимание инкремент экзо-циклического положения. Основная величина, приписываемая [c.202]

В этом случае в качестве исходной точки для расчета в принципе можно взять любой из трех диенов-предшественни-ков. Диеном-предшественником условно принято считать то соединение, Л акс которого находится в наиболее длинноволновой области в данном случае - диен с двумя двойными связями в кольце В. Сопряженная система связей расширена за счет еще двух двойных связей в кольце Айв кольце С. Из указанных двойных связей три являются зкзоциклически-ми (по отношению к кольцам А, В или С) кроме того, в молекуле имеется ацетоксигруппа (с нулевым инкрементом), а вся полиеновая хромофорная система соединена связями а, [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология