Реакции Syi внутренний перескок

Следующая реакция образования внутреннего ангидрида непременно сопровождается перескоком двойной связи [c.116]

В докладе на IV Менделеевском съезде (сентябрь 1925 г.) И. И. Черняев изложил объяснение трансвлияния, основанное на элементарных электронных представлениях [67]. По мнению И. И. Черняева, если химическая связь есть путь движения электронов от одного атома к другому , то в химических реакциях во внутренней сфере преимущественную роль играет инерция электронов. При движении электронов и благодаря инерции происходит явление пролета электронов через атом, т. е. получается перескок химического действия через центральный атом. Избыточное электронное облако, возникающее в результате этого на противоположной стороне атома, и вызывает лабилизацию транс-лиганда. Кислотные лиганды, по мнению Черняева, должны иметь больше возможностей для переброски своих электронов через атом благодаря своему заряду, чем нейтральные лиганды. [c.128]

Механизм часто осложняется молекулярными перегруппировками и внутренним перескоком (гл. 5), в то время как одностадийная реакция относительно проста. Ири определенип типа механизма того или иного превращения всегда учитывается молярность стадии, определяющей скорость реакции. Молярность определяет только число молекул, которые пеносредственно претерпевают ко-1 алентные изменения и переходном состоянии. [c.323]

Механизмы таких реакций разнообразны. В одном случае радикал и ион сближаются и происходит перескок электрона от окислителя к восстановителю. В другом случае радикал замещает лиганд во внутренней координационной сфере комплекса, где происходит перенос электрона. В третьем случае радикал реагирует с лигандом с последутощей перестройкой электронной структуры комплекса. Константы скорости таких реакций в зависимости от реагентов и условий изменяются в интервале 10 - 1 лДмоль с). [c.315]

Данная теория рассматривает первичную реакцию крекинга как внутримолекулярную перегруппировку молекулы с последующим распадом ее на две готовые дтолекулы меньшего размера. При крекинге парафинового углеводорода никаких промежуточных нестабильных соединений не образуется. В качестве первичного акта принимается активация молекулы углеводорода, происходящая за счет перескока электронов, образующих С—С-связь. Такой перескок приводит как бы к внутренней ионизации двух соседних атомов углерода [170], накоплению при одном углеродном атоме двух валентных электронов. При колебаниях атом углерода, получивший отрицательный заряд, перетягивает к себе атом водорода от соседнего углеродного атома, после чего молекула парафинового углеводорода непосредственно распадается на молекулу парафина меньшего размера или водорода и молекулу олефина по уравнению [c.171]