Крекинг первичные реакции

Термический крекинг. — Первичная реакция термического крекинга, который для простоты целесообразно рассмотреть на примере м-алкана, представляет собой гомолитическое расщепление углерод-углеродной связи с образованием двух радикалов [c.296]

Образование низкокипящих продуктов при крекинге можно рассматривать как результат первичных реакций. Они протекают ио следующей схеме [c.38]

При крекинге твердого парафина и парафинистого газойля получаются продукты аналогичного состава [41]. Кокс на ранних стадиях крекинга не образуется, а удельный вес крекинг-остатка отличается от удельного веса парафинистого сырья незначительно. Образование кокса связано со вторичными реакциями, в которые вступают образовавшиеся при первичных реакциях олефины. [c.300]

Парафиновые углеводороды. Первичные реакции, протекающие при каталитическом крекинге парафиновых углеводородов, характеризуются следующим [c.326]

При крекинге над алюмосиликатным катализатором протекают некоторые первичные реакции, из которых самыми важными, по-видимому, являются изомеризация и перенос водорода. Изомеризация может включать в себя [c.331]

В условиях каталитического крекинга протекают многие реакции изомеризации. При крекинге олефиновых и ароматических углеводородов реакции изомеризации обычно являются вторичными. В результате первичных реакций крекинга образуются непредельные углеводороды. Изомеризация их рассматривается как вторичная реакция. На катализаторах крекинга иногда наблюдается изомеризация и насыщенных углеводородов (нафтеновых, парафиновых), но их вклад в суммарный процесс крекинга, по-видимому, невелик. Изомеризация непредельных углеводородов протекает, как правило, [c.228]

МПа) с получением газа, богатого непредельными углеводородами, и жидких продуктов. Для этой группы процессов характерно использование высоких температур — от 450 до 900°С, при которых происходят не только первичные реакции расщепления содержащихся в сырье углеводородов (собственно крекинг ). По мере углубления процесса значительную роль приобретают превраш,ения образовавшихся первичных и последующих продуктов, вплоть до реакций уплотнения. [c.62]

Преобладание изомерных соединений в продуктах гидрокрекинга объясняют также изомеризацией непредельных углеводородов, являющихся первичными промежуточными продуктами каталитического расщепления насыщенных углеводородов над катализаторами с носителями типа активных алюмосиликатов. Гидрирование непредельных углеводородов изостроения приводит к накоплению изопарафинов в продуктах гидрокрекинга. Эта схема образования избытка изопарафинов подтверждается экспериментальными данными, свидетельствующими о трудности непосредственной каталитической изомеризации нормальных парафинов [30] как первичной реакции гидрокрекинга. Кроме того, общеизвестна легкость и быстрота изомеризации олефинов над активными алюмосиликатами и легкость гидрирования получающихся изоолефинов даже за счет реакций дис-пропорционирования, характерных для каталитического крекинга. [c.43]

Суммарные реакции, протекающ е при пиролизе и крекинге, можно разделить на три основные г уппы 1) первичные реакции крекинга и дегидрирования, приводящие к образованию алкенов [c.234]

При неглубоком разложении молекулярный механизм термического крекинга, относящийся к первичным реакциям, можно передать при помощи стехиометрических уравнений [c.20]

Согласно радикально-цепной теории крекинг представляет собой сложный цепной процесс, который идет с участием свободных алифатических радикалов. Первичной реакцией крекинга всегда является распад молекулы алкана по связи С—С на два свободных алкильных радикала (может случиться распад по связи С—Н, но при температурах крекинга он в 10 —10 раз менее вероятен). Свободные радикалы вступают в реакции с молекулами алкана, продуктами распада, реагируют между собой и со стенками. Эти вторичные реакции идут легко по сравнению с реакцией зарождения цепей, которая требует энергии активации не меньшей энергии диссоциации связи и определяют развитие и обрыв цепей. Длина цепи определяется конкуренцией реакций развития и обрыва цепей и в различных случаях принимает различное значение. В стационарном состоянии длина цепи определяется отношением скоростей реакций развития и зарождения цепей. [c.25]

Совокупность экспериментальных данных по изучению самой ранней стадии крекинга метана, когда концентрация продуктов соизмерима с равновесной концентрацией радикалов СНз, позволяет однозначно заключить, что первичной реакцией является гетерогенный распад метана на метил-радикал и атом водорода, а найденная константа скорости [c.83]

Таким образом, этими обстоятельными исследованиями было установлено, что механизм начальной стадии крекинга метана включает в качестве первичной реакции распад метана на СНз и ато м Н, происходящий на поверхности, а вторичной реакцией, катализирующей распад метана, является гетерогенный распад метил-радикалов, при котором появляются метиленовые радикалы. Последние, взаимодействуя с метаном на поверхности, могут доставлять этилен, а в объеме — метил-радикалы. Исследование границ применимости механизма начальной стадии крекинга метана позво-, лило получить количественный критерий, связывающий величины скорости зарождения метил-радикалов и константы скорости распада и рекомбинации их. Подстановка экспериментальных значений величин, входящих в условие применимости, показывает, что изложенный выше механизм осуществляется в большом диапазоне экспериментальных условий [157]. [c.84]

Предположим, что молекула алкана AI, получив необходимую энергию активации, достаточную для разрыва С—С-связи (или даже С—Н-связи), претерпевает в качестве первичного изменения распад на два различных (или одинаковых) радикала Ri и R2. Эта диссоциация молекул алкана на свободные радикалы в условиях крекинга является реакцией зарождения активных центров и может протекать гетерогенным путем. Некоторая, меньшая часть молекул будет распадаться в объеме. [c.128]

Первичные реакции крекинга парафиновых углеводородов, начиная от этана, направлены исключительно в сторону распада на продукты меньшего молекулярного веса. В начальной стадии крекинга этан распадается практически нацело на водород и этилен. По мере повышения молекулярного веса парафинового углеводорода роль реакции дегидрогенизации быстро уменьшается. Пропан распадается в сторону реакции дегидрогенизации на 50%, а н.-бутан — всего на 10%." [c.78]

В противоположность парафиновым углеводородам первичные реакции крекинга олефинов характеризуются значительно большим разнообразием. В первую очередь следует отметить реакции полимеризации и разложения. Кроме того, весьма вероятны различные реакции циклизации. Поэтому химизм крекинга олефинов представляет значительно более сложную картину, чем химизм первичных реакций крекипга парафинов. [c.113]

Первичной реакцией крекинга бензола является образование свободных радикалов СН = или СН = СН. При встрече с молекулами [c.164]

Рассмотрим механизм реакции толуола с точки зрения теории Раиса свободных радикалов. Первичная реакция крекинга толуола [c.168]

Первичная реакция крекинга дифенилметана происходит, вероятно, следующим образом [c.174]

Неизменность отношения парафины олефины от температуры при невысокой конверсии сырья объясняется тем, что в этой области протекают преимущественно первичные реакции крекинга, не связанные большей частью с конкуренцией превращения карбокатиона по различным направлениям. [c.92]

В. ПЕРВИЧНЫЕ РЕАКЦИИ ТЕРМИЧЕСКОГО КРЕКИНГА [c.225]

Давление. На скорость крекинга и выход бензина давление заметно не влияет. Однако увеличение давления позволяет повысить температуру кипения сырья и продуктов крекинга, из.ме-нить фазбвое состояние в зоне крекинга. Первичные реакции (разложение, дегидрирование) не зависят от давления, а вторичные (полимеризация и конденсация) при повышении давления ускоряются. Поэтому в продуктах, полученных при крекинге под высоким давлением, содержится меньше непредельных углеводородов, чем при крекинге под низким давлением. [c.167]

Тогда как крекинг протекает по необратимой реакции, дегидрированпе представляет собой реакцию равновесную, которая в случае пропана требует для своего осуществления примерно вдвое больше тенла, чем крекинг. Отсюда следует, что предпочтительно будет протекать реакция крекинга. При высоком нагреве бутана могут протекать три различные первичные реакции [c.50]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Кроме первичных реакций крекинга, протекающих с разрывом углерод-углеродной связи, для каталитического крекинга характерны и другие реакции. Ниже перечисляются наиболее важные вторичные реакции по двум осиовньш классам 1) реакции с участием только углерод-водородных связей и 2) реакции с участием как углерод-водородных, так и угле-род-угл(. родиых связей. [c.132]

По имеющимся в литературе сведениям, за рубежом для промышленного производства бутадиена используется процесс термического крекинга циклогексана. С этой целью циклогексан пропускают через трубчатый реактор, в который одновремеппо вводится перегретый водяной пар для того, чтобы нагреть циклогексан примерно до 900—1000° К. Можно предположить, что при этом протекают следующие первичные реакции [c.285]

Недаппие исследгвапия в области крекинга этана показали, что первичная реакция, дающая этилен, водород и небольшое количество метана, может быть замедлена действием окиси азота вторичные реакции, ведущие в частности к получению высших з глеводородов, замедлить такпм способом нельзя [11]. [c.296]

Крекинг ароматических. Некоторые исследователи [11 предполагают, чго при крекинге бензола часть колец распадается на метиновые и сдвоенные метиновые радикалы, т. е. первичной реакцией крекинга ароматического кольца является образование (вободних радикалов СН и СН = СН. Эти свободные радикалы, вступая во взаимодействие с молекулами беизола, вызывают следующие превращения [c.429]

Сравнивая результаты каталитического и термического крекинга индивидуальных углеводородов различных рядов, нетрудно убедиться, что, хотя основной первичной реакцией в том и другом (лучае является реакция распада, снособность к распаду пе одп-][акопа. Применение катализатора при крекинге уменьшает сте-][опь солротивляемостн распаду углеводородов различных рядов. Но стабильности углеводороды отдельных рядов нри термическом и каталитическом крекипге можно расположить в следуюп ем порядке. [c.456]

С точки зрения величин энергии связей подобное направление реакций крекинга бензо. является трудно объяснимым. По Сиджвику (131), энергия связи Саро —Сором ра ра 97,17 Еал, в то время как энергия связи Саром — Н — 101,73 Кал. С точки зрения энергии связей можно было бы ожидать, что первичной реакцией крекинга бензола явится разрыв ароматического ядра, а не отш епление водородного атома. [c.163]

Первичная реакция крекинга трифенилметана заключается, повидимому, в отрыве фенильной группы [c.176]

Флуоре . Особенности строения флуорена выделяют его из всех ранее рассмотренных углеводородов. Вряд ли можно сомневаться в том, что первичная реакция крекинга флуорена заключается в разрыве связи apojM,—Салиф- Однако, благодаря наличию дополнительной связи нри этом образуются не два радикала, как обычно, а, один радикал с двумя свободными валентностями [c.177]

Повышенная селективность цеолитов и цеолнтсодержащих катализаторов но сравнению с аморфным алюмосиликатом в крекинге углеводородного сырья связана с изменением направленности первичных и вторичных реакций. Для изооктана установлено, что первичными продуктами крекинга на цеолитах являются изобутан и бутилены, а на аморфном алюмосиликате — изобутан, бутилены, пропилен и метан [35]. Соответственно мольное отношение парафины олефины в продуктах крекинга изооктана при 450 °С в области преимуществен.чого протекания первичных реакций (конверсия сырья менее 20—25% масс.) составляет [c.51]

Рассмотревие химизма термического и каталитического крекингов углеводородов различных рядов показывает, что основной первичной реакцией в том и другом случае является реакция распада. Применение катализатора значительно увеличивает скорость крекинга й уменыпоет степень сопротивляемости распаду углеводородов различных рядов. По стабильности углеводороды отдельных рядов при термическом и каталитическом крекинге можно расположить в следующем порядке [c.28]

Глубоко проведенный крекинг может рассматриваться как консекутивная реакция, так как наряду с первичной реакцией, например газойль-< бензин+5 газ будет протекать реакция бензин газ + продукты уплотнения. Характерной оообеиностью такой реакции является максимум на кривой — количество промежуточного вещества (в данном случае бензина) — время реакции. В начале реакции, когда в смеси много газо йля, выход бензина возрастает с углублением процесса. Затем, когда значительная часть газойля уже разложилась, новых порций бензина образуется все меньше наоборот, значительное количество бензина разлагается и в результате содержание бензина в смеси падает. Однако в промышленных формах крекинга вторая стадия процесса — снижение выхода бензина — достигается редко. [c.98]

Олефиновые углеводороды, практически отсутствующие во фракциях пря1Мой перегоики не фти, но присутствующие в тех ли ИНЫХ количествах в продуктах крекинга и образующиеся при Первичных реакциях рз спада шарафиновых, нафтеновых и алкилированных ароматических углеводородов, характеризуются чрезвычайным разнообразием превращений при термической обработка по сравнению с угле Во,дородзми других групп. [c.107]

Образование продуктов конденсации приписывают вторичным реакциям, которые протекают одновременно с первичными, но скорость которых меньше. Чем ниже степень превращения углеводорода, тем более заметно при крекинге преобладают реакции расщепления. Действительно, если крекинг высокомолекулярного углеводорода провести всего иа несколько процентов, причем продукты распада пемедленно удалять нз нагретой зоны, то для вторичных реакций останется мало времени и они сведутся к минимуму. Отсюда понятно, что увеличение продолжительности крекинга приводит к усилению вторичных реакций. [c.228]

Кроме описанных выше реакций конденсации, при крекинге происходит также полимеризация олефинов, образовавшихся в результате первичных реакций. При полпмеризацип получаются продукты, часть которых кипит в температурном интервале бензиновой фракции, а часть принадлежит к высококипящим нафтено-ароматическим углеводородам. [c.233]

Реакции, связанные с разрывом связи С—С, и реакции дегидрирования (разрыв связи С—Н) обычно называют первичными реакциями крекинга. Реакции изомеризации и полимеризации являются вторичными реакциями крекинга. Из двух первичных процессов легче происходит разрыв С—С-связи, так как для этого требуется / 63 ккал1г-мол, а для разрыва С—Н-связи 86 ккал1г-мол (расстоя- [c.306]

Большое разнообразие реакций прн крекинге, проходящих с положительным или отрицательным тепловым эффектом, значительно усложняет картину процесса. Первичные реакции крекинга—эн-дотермичны, вторичные же—экзотермичны. [c.308]