Бредта цис-присоединения

В случае нор-производных, не имеющих метильной группы при атоме углерода С окончательная стабилизация продукта перегруппировки посредством элиминирования протона невозможна [аналогично III IV в (8.32)], так как в этом случае образовалась бы двоящая связь, которая должна была принадлежать обоим циклам одновременно, что, однако, привело бы к чрезвычайно большому напряжению и потому исключено (правило Бредта). Поэтому в случае нор-производных перегруппировка всегда заканчивается присоединением нуклеофильного реагента. В связи с этим результат перегруппировки оптически активных соединений часто состоит в рацемизации (- I-hla) или же образуется 5/сзо-продукт сольволиза (IV). [c.511]

Из этих трех формул IV [6] и VI [7] как несимметрично построенные не могут объяснить наступления рацемизации при переходе от изоборнеола к камфену остается формула V (Бредт) [7], Промежуточное образование подобного соединения столь же легко может объяснить рацемизацию как образование трициклена. Вопрос о том, в какой степени вероятно образование соединений подобного типа в условиях отщепления воды от изоборнеола и его гомологов или присоединения элементов кислоты к камфену. [c.191]

Поскольку В последней стадии по пространственным причинам (правило Бредта) невозможно возникновение двойной связи С—С, стабилизация происходит путем обратного присоединения С1 . В результате вторичный хлорид превращается в третичный. [c.478]

Согласно правилу Бредта из циклических 7- и 8-кетокислот ненасыщенные лактоны образуются только тогда, когда к соседнему с карбоксильной группой атому углерода присоединен атом водорода, а содержащая карбоксильную группу боковая цепь находится у атома углерода, входящего в цикл [c.527]

Для отбора четырех фракций дистиллята без нарушения процесса вакуумной дистилляции применяют вращающийся на шлифе приемник Бредта (см. рис. 238, 14 и рис. 321), а для отбора семи фракций — приемник Брюля (см. рис. 238, 16) с семью сборниками размером 120 X 30 мм (см. рис. 127, 130). Любое число фракций можно отбирать с помощью форштоса Аншюца—Тиле (см. рис. 238, 13) со сменными приемниками (см. разд. 7.5.1). На рис. 322 показан вакуумный приемник Штаге с переключаемыми сборниками, а на рис. 137 и 142 — приемники для сбора больших количеств дистиллята, снабженные штуцерами для продувки и присоединения к вакуумной линии, с помощью которых можно работать без нарушения процесса перегонки. Приемник Рока и Янца [101 ] выполнен в виде коровьего вымени . Он (рис. 323) снабжен магнитным регулирующим устройством. Магнит 1, укрепленный на кольце 2, притягивает к соответствующему сборнику штифт 4, подвешенный на крючке 3. Преимущество данного [c.390]

Окраска соединения А указывает, что хромофорная группа в нем обусловливает углубление окраски по сравнению с исходным соединением, несмотря на присоединение водорода. Поэтому можно предположить, что неенолизующаяся система а-дикетона, имеющаяся в исходном соединении, сохраняется, но карбонильные группы становятся более копланарными и вследствие лучшего сопряжения окраска становится более глубокой. Поскольку для многих а-дикетонов с параллельными карбонильными группами (как, например, в пяти- и шестичленных циклах) наблюдается енолизация, то в данном случае она должна подавляться. Это обусловлено либо отсутствием атомов водорода в -положении, либо наличием мостиковой бициклической системы, где енолизация с образованием двойной связи в голове моста запрещена (правило Бредта [38]). Довольно трудно представить себе структуру, не имеющую а-атомов водорода однако структура А удовлетворяет второму условию. [c.50]

Однако присоединение диенофила по системе (Illa) (обозначено звездочками) невозможно вследствие трансоидного расположения в ней двойных связей, и оно запрещено правилом Бредта [379]. Благодаря этому в диеновой конденсации фульвенов принимает участие только циклопентадиеновая система (III), и образующиеся аддукты могут иметь только структуру (II). В тех случаях, когда в молекуле фульвена циклопентадиеновая система двойных связей входит в ароматическое ядро (например, диметилбензофульвен), диеновая конденсация не имеет места, и реакция идет по типу заместительного присоединения [380]. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология