Присоединение водорода к атомам углерода

А теперь представьте себе, что одной своей связью атом кислорода присоединен к атому углерода, а другой — к атому водорода. Получится такое сочетание атомов С—О—Н. [c.85]

Когда атом водорода присоединен к атому углерода, он практически не может от него отделиться в виде иона. Но когда атом водорода присоединен к атому кислорода, как, например, в составе гидроксильной группы, такая возможность появляется, хотя и слабая. Поэтому этиловый спирт—очень слабая кислота настолько слабая, что ее кислотные свойства могут обнаружить только химики. [c.110]

Три атома водорода, присоединенные к атому углерода, не отщепляются при диссоциации уксусной кислоты. Если бы они могли отщепляться при диссоциации, то метан, этан, бензол и другие углеводороды тоже были бы кислотами. [c.305]

Легкость эпоксидирования зависит от того, какие заместители имеются в молекуле олефина. Электронодонорные группы, присоединенные к атому углерода, связанному двойной связью, или расположенные близко от него, увеличивают скорость образования эпокисей, а расположенные таким же образом электроноакцепторные группы снижают скорость эпоксидирования 1101. В последнем случае для получения оксиранового кольца может потребоваться применение перекиси водорода в щелочной среде [111. Выходы, получаемые при этом методе синтеза, различные — от низких до высоких. [c.365]

При нагревании в кислых или щелочных растворах белки подвергаются гидролизу с образованием веществ, называемых аминокислотами. Аминокислоты представляют собой карбоновые кислоты, в которых один атом водорода замещен аминогруппой —ННг. Аминокислоты, получаемые из белков, имеют альфа-аминогруппу, присоединенную к атому углерода, связанному с карбоксильной группой их называют а-ами-нокислотами (так как такой атом углерода называется а-атомом углерода). Простейшей из этих аминокислот является а-аминоуксусная кислота— глицин СН2(НН2)СООН. Другие природные аминокислоты, в молекулах которых один из атомов водорода у а-атома углерода заме- [c.384]

Простейшие О рганические молекулы представляют собой соединения из атомов углерода и водорода и носят название углеводородов , являющихся основой всех органических соединений. Полное насыщение водородом атом углерода получает тогда, когда все присущие ему четыре связи идут на присоединение к нему четырех ато мов водорода, каждый из которых обладает только одной свободной связью. Такой насыщенный углев одород носит название метана и дает начало весьма длинному ряду насыщенных углеводородов, которые в современной химии называют метановыми или парафиновыми . [c.39]

Соединения, п которых по крайней мере один атом водорода присоединен к атому углерода, соседнему с карбонильной группой, могут существовать [c.53]

Эти реакции наиболее часто протекают по цепному механизму. Радикальная атака направляется на электронную пару атомов водорода, присоединенных к атому углерода, богатому электронами (аналогично электрофильной атаке Ае). Последовательность легкости атаки следующая [c.422]

Из сказанного выше следует, что первая формула строения не может объяснить, почему при образовании алкоголята натрия замещается только один атом водорода, ибо все шесть атомов водорода в формуле I совершенно одинаковы (входят в состав метильных групп). Наоборот, рассматривая формулу II, мы видим, что в то время как 5 атомов водорода присоединены непосредственно к атому углерода, шестой атом водорода занимает особое положение, так как он присоединен к атому углерода через посредство атома кислорода. Исходя из этого, мы делаем допущение, что, по-видимому, именно этот атом водорода и выделяется при действии металлического натрия. Отсюда ход реакции эти- [c.69]

Цифры в скобках указывают число атомов водорода, присоединенных к атому углерода. [c.243]

Присоединение галогеноводородов и воды подчиняется правилу Марковникова присоединение к олефинам происходит так, что водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному (связанному с большим числом атомов водорода) атому углерода, а остатки молекул — к наименее гидрогенизированному. [c.250]

Хорошо известно ( Успехи физической химии , гл. IV), что основная частота колебаний, например для случая связи углерод— водород, определяемая из эффекта Рамана, зависит от природы групп, присоединенных к атому углерода. Поэтому соответствующее изменение междуатомных расстояний было бы неудивительно. При изучении эффекта Рамана изменения порядка 10% являются вполне обычными они могут быть, вероятно, связаны с аналогичными изменениями равновесных расстояний между двумя колеблющимися атомами, даже когда не наблюдается явление резонанса. Рекомендуется соблюдать осторож- ность при интерпретации результатов измерений по методу диффракции электронов, прежде чем постулировать. наличие явления резонанса в молекуле. [c.175]

Первый продукт реакции можно рассматривать как радикал, обладающий тремя свободными валентностями по месту атомов углерода 9, 11 или 13 теоретически возможны различные сочетания с образованием ряда изомеров дегидродимера. Если допустить, что присоединение к атому углерода И всегда приводит к димеризации с образованием связи у атома 9 или 13, то процентное отношение конъюгированных связей в димере будет служить мерой воздействия на атом 11. Атомы водорода, соединенные с атомом углерода 8 и 14, также очень реакционноспособны. Возможны реакции и с другими атомами водорода и, следовательно, возможно большое разнообразие дегидродимеров. [c.151]

Пропилен в тех же условиях дает галоидный изопропил, СНд—СНХ—СНд. Изучение таких реакций присоединения показывает, что галоид присоединяется, как правило, к наименее богатому водородом атому углерода [правило Марковникова]. Ненасыщенные углеводороды с одной двойной связью присоединяют одну молекулу галоида с образованием продукта, содержащего два атома галоида в молекуле [c.57]

Число подтипов атомов водорода (—Н)/г равно 1, так как для насыщенных углеводородов возможен всего один вариант атом водорода присоединен к атому углерода (с тетраэдрической систе- мой валентностей). Обозначим число структурных элементов подтипа атома Н через /, как это указано в табл. 1. [c.290]

Было бы интересно провести эту реакцию с кислотой, меченной дейтерием в карбоксиле. При механизме (б) образующийся олефин должен был бы содержать дейтерий, присоединенный к атому углерода, соседнему с Н. Наличие или отсутствие изотопного эффекта водорода помогло бы определить, лимитируется ли реакция (б) разрывом связи О—И или связи С—С. [c.588]

Фрагментация. Разрыв следующей за группой СО связи преимущественно с насыщенной стороны — наиболее важное направление первичной фрагментации. Ацильный ион затем теряет СО. Перегруппировка Мак-Лафферти не происходит ни в случае ненасыщенных заместителей в а,/ -положении, ни в том случае, когда имеется только 7-атом водорода, присоединенный к атому углерода с двойной связью. [c.365]

Реакцию присоединения Н2О к двойной связи можно проводить в присутствии какого-либо кислотного катализатора, например Н2804. Продуктами таких реакций являются спирты-соединения, содержащие группу ОН, присоединенную к атому углерода. Правило Марковникова применимо и в этом случае, если рассматривать молекулу воды как поляризованную на ионы Н — ОН". Тогда группа ОН должна присоединяться к атому углерода, связанному с меньщим числом атомов водорода, как это иллюстрируется следующим примером [c.423]

Связанный с атомом углерода атом водорода, обычно неполяризо-ванный, может быть в некоторой степени положительно поляризован под влиянием присоединенного к атому углерода с другой стороны атома электроотрицательного элемента. Так, например, при замещении в молекуле метана трех атомов водорода на атом азота последний оттягивает к себе от атома углерода три электронные пары. В свою очередь ставший положительно поляризованным атом углерода (окислительное число +3) оттягивает на себя, хотя и с меньшей силой, электронную пару от атома водорода. В результате этого последний в некоторой, очень незначительной степени поляризуется положительно, что выражается в появлении у образовавшегося цкановодо-рода Н—С=Ы очень слабых кислотных свойств (синильная кислота). Сдвиг электронной плотности по цепи атомов вследствие их взаимного влияния называется индукционным эффектом. В рассмотренном случае индукционный эффект является отрицательным. При присоединении к атому углерода атомов более электроположительных элементов — кремния, бора, металлов — наблюдается положительный индукционный эффект. Вдоль углеродной цепи индукционный эффект передается с затухающей силой по мере удаления от атома, притягивающего или отталкивающего электроны. [c.76]

Реакция присоединения хлористого водорода к пропилену (несимметричный олефин) протекает по правилу Марковникова атом водорода идет к наиболее богатому водородом атому углерода двойной связи образованный 2-хлорпронан при гидролизе дает изопропиловый спирт [117]. [c.414]

Если углеводород имеет несимметричное строение, т. е. каждый из углеродных атомов, соединенных двойной связью, связан с различным количеством атомов водорода, то присоединение галоидоводородных и серной кислот и воды подчиняется правилу В. В. Марковникова. Согласно правилу Марковникова присоединение этих веществ (кислот и воды) к несимметричному о лефину происходит таким образом, что водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному (связанному с наибольшим числом атомов водорода) атому углерода, а остатки молекул — к менее гидрогенизированному. В качестве иллюстрации рассмотрим реакцию между пропиленом и йодистоводородной кислотой. Молекула пропилена несимметрична. Атом углерода 1 связан с двумя атомами водорода, тогда как другой ненасыщенный углеродный атом 2 — с атомом водорода и с метильной группой. Он менее гидрогенизирован — связан с меньшим количеством водородных атомов. Поэтому к нему присоединится атом йода, а водород соединится с углеродным атомом 1, как показано на схеме [c.45]

КНг- Аминокислоты, которые получаются из белков и имеют аминогруппу, присоединенную к атому углерода, связанному с карбоксильной группой, называют а-аминокислотами (так как такой атом углерода называется а-атомом углерода). Простейшей из этих аминокислот является а-аминоуксусная кислота — глицин СН2(НН2)СООН. Другие природные аминокислоты, в молекулах которых один из атомов водорода у а-атома углерода замещен на ту или иную группу, обычно обозначаемую К, имеют общую формулу СНВ(КН2)С00Н. [c.482]

Что касается соединений с открытой цепью, то замена атома водорода, присоединенного к атому углерода, на гидроперекисную группу фотохимическим окислением кислородом имеет ограниченное значение. Лишь в редких случаях опыты приводят к образованию единственной определенной гидроперекиси. Например, Фармер и Сатон [1] при фотохимическом окислении метилового эфира олеиновой кислоты кислородом под действием ультрафиолетового света получили смесь двух гидроперекисей (I и И). [c.84]

Более важна чувствительность полосы к изменениям фазового состояния или растворителя. Атом водорода, присоединенный к атому углерода в sp-состоянии, более полярен, чем у насыщенных углеводородов, и поэтому вполне способен к ассоциации с про-тоно-акценторными группами. Это приводит к смещению частоты, достигающему в предельных случаях 120 см К Сводки данных о смещении частоты СН под влиянием растворителя у различных замещенных ацетиленов имеются в литературе [69—71, 75—78, 102]. Нередко также происходит самоассоциация. Если замещающая группа содержит полярный атом кислорода или азота, то при этом, естественно, ассоциация происходит с этими атомами, в противном случае связь образуется с я-электронным облаком тройной связи [69, 70]. Этот тип ассоциации теперь надежно установлен, и именно этот эффект ответствен за значительные смещения частоты при изменениях фазового состояния. Фенилацетилен в газообразном состоянии поглощает при 3340 см но в растворе эта частота понижается до 3316 см вследствие самоассоциации [68]. [c.87]

Иногда считают, что атомы водорода метиленовой группы, присоединенной к атому углерода, у которого три другие группы различны (особым случаем является асимметрически атом углерода), долн<ны быть диастереотопны. Это определение неудовлетворительно. Например, молекула тракс-1,2-дихлорциклопропапа (ХИа) хиральна (Сг) и имеет два асимметрических атома углерода, но метиленовые атомы водорода все же эквивалентны, а не диастереотопны (атомы водорода метиновых групп и атомы хлора также эквивалентны). Следовательно, необходимо добавить, что рассматриваемая метиленовая группа должна представлять собм тип А — СНг — В, причем А В =7 Н. [c.28]

Несомненный интерес представляют данные для серии амидов. Так, при растворении в воде формамида, молекула которого не содержит углеводородного радикала, Ьу > 0. Введение одной метильной группы в молекулу формамида — либо путем замещения водорода аминогруппы (Ы-метилформамид), либо путем присоединения к атому углерода (ацетамид)—приводит к отрицательным значениям Ьу. Дальнейшее увеличение числа СНг-групп в молекуле амида (диметилформамид, М,М-диметилаце-тамид) увеличивает отрицательные значения Ьу. Наконец, для гексаметилфосфортриамида, молекула которого содержит шесть СНг-групп, открытых для контакта с водным окружением, наблюдается очень сильный отрицательный начальный наклон ф 2 т), соответствующий Ьу л —2,6 (значение Ьу —2,6 вычислено нами по данным [252]). [c.146]

Эти важные различия между олефиновыми и карбонильными двойными связями иногда приводили к сшибкам вследствие упрощения. Так, было заявлено [1] Признание того, что в общем реагенты, которые присоединяются к альдегидам и кетонам, не присоединяются к олефиновой связи в алкенах, и наоборот, привело к выводу, что начальная стадия присоединения к алкенам затрагивает нуклеофильный углеродный атом олефиновой двойной связи . Аналогично другой автор заявил [2] Галогеноводороды... обычно присоединяются к олефиновой связи и не присоединяются к карбонильной связи. Следовательно, галогеноводороды... должны быть элек-трофильны . В каждом из этих заявлений вывод верен, но заявление слишком категорично. При обсуждении этих двух типов связи, по-видимому, лучше особо отметить два главных различия, которые имеют важные и далеко идущие следствия. Во-первых, тогда как присоединение водорода к углероду обычно не является легко обратимым, присоединение водорода к кислороду — быстрый равновесный процесс. Во-вторых, олефиновые связи гораздо легче атакуются электрофилами, чем ну- [c.296]

Метильпая группа, присоединенная к атому углерода, при нагревании со смесью хромовой и серной кислот при 120° окисляется с образованием уксусной кислоты. Образцы сажи сфирон 9, не обработанной и обработанной диазометаном, окисляли этим способом в течение 90 мин. в запаянных трубках, а затем уксусную кислоту отгоняли и оттитровывали. Данные, полученные после обработки в течение 16 час., показывают, что содержание уксусной кислоты понизилось (табл. 2). Результаты определения метильного углерода таким способом позволяют считать, что происходит некоторое метилирование углерода, которое может быть результатом реакции с активным водородом, связанным с углеродом сажи, с альдегидной или с кетонной группами. По-видимому, более вероятно образование простых метиловых эфиров в обработанных диазометаном образцах путем метилирования фенолов. Однако наличие аналитически значительных количества льдегидов и кетонов также следует учитывать. [c.80]

Полидихлорметиленоксипропилен (пентон) — новый кристаллизующийся полимер, впервые синтезированный в середине 50-х годов текущего столетия. Содержит 45,5% хлора, который входит в состав хлорметильных групп, присоединенных к атому углерода в цепи, не содержащей дополнительных атомов водорода. Вследствие этого при нагревании полимера исключается возможность отщепления хлористого водорода, ускоряющего термическую деструкцию полимера, как это наблюдается в поливинилхлориде [8]. Расплав полимера имеет сравнительно низкую вязкость, что облегчает его переработку в изделия методом литья под давлением. Температура плавления кристаллических структур пентона соответствует 180°. При нагревании полимера до 285° он размягчается без деструкции. В вязкотекучем состоянии пентон легко формуется, образует пленки и волокна, легко подвергается ориентации [9]. [c.507]

Обе указанные тенденции находятся в соответствии с реакционной способностью радикалов NO2 и СО2". Для ион-радикала СО димеризация является более энергетически выгодной, так как в этой частице связывающие электроны в меньшей степени локализованы на атоме углерода и валентный угол также ближе к 180 (см. разд. VIII.2, в, 1 и рис. VIII.4). Соответственно при реакции с атомами водорода происходит присоединение к атому углерода и образование иона формиата в случае СО , тогда как в случае NO2 атомы водорода присоединяются к кислороду и образуется азотная кислота. [c.152]

В. В. Марковниковым установлено правило присоединения молекул по месту разрыва двойной связи в непредельных углеводородах (правило Марковникоаа), согласно которому атом водорода присоединяющейся молекулы направляется к наиболее гидрогенизированному атому двойной связи, а остальная часть молекулы к другому, менее богатому водородом атому углерода. Это правило находит полное объяснение с электронной точки зрения. Примером реакции присоединения к двойной связи несимметричного алкена может быть взаимодействие их с галогеноводородными кислотами. В поляризованной молекуле алкена анион присоединяющегося реагента направляется к положительно заряженному центральному атому, т. е. к наименее гидрогенизированному углероду, а катион, т. е. атом водорода, — к отрицательно заряженному атому углерода [c.84]

Это значит, что протон присоединяется к двойной связи у СНг легче, чем у СНСНз или С (СНз) 2- Следовательно, если присоеди- нение НХ к двойной связи идет путем начального присоединения Протона, то атом водорода оказывается присоединенным к атому углерода, связанному с большим числам атомов водорода. Таким образом правило В. В. Марков никова интерпретируется в смысле сродства к протону, которое в свою очередь рассчитывается на основании прочности связи в потенциалов ионизации. [c.70]

Основной структурной единицей белков являются аминокислоты. Каждая аминокислота состоит из аминогруппы, карбоксильной группы, атома водорода и определенной R-группы, присоединенной к атому углерода, называемому ot-углеродом ряс. 2.5). R-группы называют боковой цепью по причинам, которые станут очевидными в ходе дальнейшего изложения. При нейтральном значении pH аминокислоты в растворах находятся не в виде неио-низированных молекул, а преимущественно в виде биполярных ионов (цвиттерионов). При этом аминогруппа оказывается прото-нированной (—NH3 ), а карбоксильная группа-диссоциированной ( —СОО ). Ионизация аминокислоты зависит от значения pH (рис. 2.6). В кислых растворах (например, при pH 1) карбоксильная группа находится в неионизированной форме (—СООН), а аминогруппа ионизирована (—NHJ). В щелочных растворах (например, при pH 11), наоборот, ионизирована карбоксильная группа (—СОО"), а аминогруппа не ионизи- [c.19]

Имеется достаточно данных для предноложсния, что реакция оксосинтеза является гомогенно-каталитической реакцией. Условия успешного проведения процесса приблизительно соответствуют условиям, при которых карбонилы кобальта являются устойчивыми, хотя имеется очень мало количественных данных о равновесных состояниях, которые позволили бы точно определить эти последиие условия. Стехиометрия реакций требует суммарного присоединения 1 моля окиси углерода и 1 моля водорода на 1 моль олефина. Однако один атом водорода присоединяется к одному атому углерода, а окись углерода и второй атом водорода присоединяются к другому углеродному атому двойной связи. Весьма желательно поэтому изучение последовательности этих ирисоединений, если только они не происходят одновременно. Так как атомы водорода присоединяются к различным углеродным атомам, то обоснованный механизм реакции должен дать объяснение энергетических трудностей, сопряженных с расщеплением водорода в гомогенной среде. [c.298]

Метан, СН4, имеет четыре эквивалентных атома водорода, присоединенных к центральному атому углерода. Для соединения с четырьмя атомами водорода углероду приходится использовать все свои валентные орбитали. Путем гибридизации одной 2з- и трех 2р-орбиталей можно получить четыре эквивалентные 5р -гибридные орбитали (рис. 13-5). Каждая 5р -ги-бридная орбиталь имеет на одну четверть 5-характер и на три четверти р-характер. Все четыре хр -орбитали направлены к вершинам правильного тетраэдра, поэтому хр -орбитали иногда называют тетраэдрическими гибридами. В результате перекрывания каждой хр -гибридной орбитали с 1х-орбиталью атома водорода образуются четыре локализованные связывающие орбитали. Наилучщее перекрывание между и 1х-орбиталями получается при помещении четырех атомов водорода в вершины правильного тетраэдра, как это показано на рис. 13-6 (где изображен куб, чередующиеся вершины которого образуют вершины упоминаемого тетраэдра). В молекуле метана восемь валентных электронов (четыре от атома углерода и по одному от каждого из четырех атомов водорода), которые должны [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология