Полиэтилен критическая скорость сдвига

Следует отметить следующее. Существование критических режимов деформирования полимеров в блоке, отвечающих сформулированным выше условиям, наличие эффекта срыва при напряжениях сдвига порядка 10 дн/см , независимость этого напряжения от молекулярного веса, если он достаточно велик, и от температуры, изменение критической скорости сдвига с температурой согласно температурной зависимости начальной вязкости и даже связь между критическими режимами и частотной зависимостью — все это известно из многочисленных работ, в которых исследовались вязкостные свойства линейных полиэтиленов [37] с Ме, равным примернее 2000 (что почти на одну треть меньше, чем у полибутадиенов). Однако эти факты не были обобщены и использованы для понимания особенностей свойств высокомолекулярных линейных полимеров. [c.371]

Одним из методов устранения максимумов напряжений может быть модификация полимера. Наиболее простой способ модификации— снижение молекулярного веса полимера. Однако известно, что критические скорости сдвига в полиэтилене с одинаковыми индексами расплава, но различных марок, выпускаемых промышленностью, могут тем не менее существенно различаться. Можно полагать, что максимальные напряжения тем меньше, чем ниже вязкость расплава при очень низких скоростях сдвига, когда разрушения структуры еще не происходит. Это указывает на преимущества полимеров с узкими молекулярно-весовыми распределениями . [c.71]

В условиях одноосного растяжения достижению критического режима деформирования соответствует разрыв образцов полимеров. Значительно более сложные условия осуществляются при простом сдвиге, который может быть осуществлен в широком диапазоне напряжений и скоростей, с использованием метода капиллярной вискозиметрии. Показано [38], что у высокомолекулярных линейных аморфных полимеров критические режимы течения соответствуют резкому переходу от ньютоновского или близкого к нему режима течения к срыву, когда объемный расход может скачкообразно повышаться в десятки, сотни и даже тысячи раз. Кроме того, установлено, что у кристаллизующихся полимеров, подобных линейному полиэтилену, критическим параметрам течения при температурах, близких к температуре плавления, отвечает начало их кристаллизации. Это показано на рис. 4. [c.367]

Тем самым, с одной стороны, реализовывалась идея Вундерлиха о возможности получения КВЦ при наложении высокого гидростатического давления, а с другой — осуществлялся непрерывный процесс получения эксттрудируемого образца. Для этой цели расилав (речь идет прежде всего о линейном полиэтилене) продавливался через капилляр под очень высоким давлением вблизи равновесной температуры плавления. Как правило, задавали постоянную линейную скорость выдавливания и измеряли возникающие при этом усилия, возрастающие во времени вследствие протекания ориентационной кристаллизации. Полимер пo чaл я в виде прутка-моноволокна. Возможны варианты этой схемы, например продавливание, расплава через плоскощелевую головку с получ цием пленки [46]. Кристаллизация при заданной температуре в диапазоне 130—145°С начинается по достижении некоторой критической скорости (или, как, по-видимому, было бы точнее сказать, — напряжения) сдвига [17]. Возникновение фазового перехода ярко выражено внешне — по виду струи, и по результатам механических измерений — по отсутствию равновесного значения усилия (при заданной скорости), сменяющегося колебаниями давления с его ростом вплоть до уровня, допускаемого конструкцией использованного аппарата (реально наблюдали рост давления почти до 0,2 МПа), после чего выдавливание полимера из капилляра прекращалось. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология