Закалка образцов полимеров

О том, насколько сложным и зависящим от многих условий может быть фазовое состояние способных кристаллизоваться полимеров, свидетельствуют данные о зависимости отношения кристаллической и аморфной фаз от условий низкотемпературной кристаллизации и качественно различный характер кривых ДТА образцов полимера, полученных непосредственно из расплава и после предварительной закалки в жидком азоте [359]. Незакаленный полиэтиленадипинат кристаллизуется на небольшом числе зародышей в виде сравнительно крупных сферолитных структур, в которых чередуются слои с более высокой и более низкой истинной температурой кристаллизации, а значит, и температурой плавления. При кристаллизации предварительно закаленного образца, протекающей в низкотемпературном режиме спонтанно на чрезвычайно большом числе зародышей, получаются мелкокристаллические образования [359]. [c.96]

При нагревании до 100—110°С гидрохлорированный цис-поли-изопрен аморфизуется. Если при этих температурах полимер подвергнуть одноосному или двуосному растяжению, то кристаллическая сферолитная структура переходит в аморфную фибриллярную структуру, которая может быть зафиксирована путем быстрого охлаждения образца [84]. Ориентация пленки при повышенной температуре с последующим быстрым охлаждением ( закалка ) увеличивает прочность материала, прозрачность и блеск, уменьшает паро- и газопроницаемость, улучшает морозостойкость и т. д. Одновременно при двуосной ориентации более чем в два раза увеличивается размер пленки. После прогрева фибриллярная структура разрушается и пленка сокращается. [c.222]

К сожалению, не имеется данных о влиянии термической предыстории на последующее протекание радиолиза полимеров. Однако из анализа приведенных выше данных следует, например, что увеличение продолжительности изотермической кристаллизации должно приводить к снижению радиационно-химического выхода сшивания, а закалка образцов —к увеличению этого выхода. [c.103]

Фторопласт-ЗМ отличается от фторопласта-3 большей эластичностью (образцы полимера не ломаются при ударе). Длительное нагревание при 150—170°С не вызывает заметного ухудшения механических свойств высокомолекулярного фторопласта-ЗМ (ТПП>260°С). Фторопласт-3 в аналогичных условиях обработки приобретает хрупкость. Фторопласт-ЗМ с ТПП равной 300° С независимо от условий закалки имеет практически одинаковые свойства, а с ТПП < 250° С имеет разные предел прочности при растяжении и относительное удлинение в зависимости от скорости охлаждения. Ниже представлены свойства политрифторхлорэтилена [249] [c.309]

Заготовки образцов подвергали закалке с 1020°С в масле с последующим отпуском при 660 С с охлаждением на воздухе. Перед нанесением покрытия рабочую поверхность подвергали пескоструйной обработке для увеличения шероховатости поверхности и обеспечения лучшей сцепляемости с полимером. В результате микротвердость приповерхностного слоя увеличивалась с 2800 до 4200 МПа и возникали осевые остаточные напряжения сжатия до 500 МПа. Толщина покрытия составляла около 0,1 мм. [c.190]

На температурную зависимость tg5 влияет степень кристалличности ПЭВД. При закалке полимера степень кристалличности уменьшается на 10—15% по сравнению с незакаленным (отожженным) образцом. Это приводит к снижению tgS в области низкочастотной релаксации и росту в области среднечастотной релаксации. Рис. 7.33, б демонстрирует различие температурной зависимости тангенса угла диэлектрических потерь для двух таких образцов [158]. Для образца, полученного из расплава медленным охлаждением, tg6 имеет максимумы при -100°С -7°С и + 45 °С. В закаленном образце максимумы потерь в области отрицательных температур смещены в сторону более высоких температур от -100°С к —80°С и от -1°С к -4°С. Максимума в области 45 °С нет. [c.156]

Второй момент связан с методикой приготовления образцов для испытаний, а именно с их термической предысторией. Было четко показано [16], что, так же как и в линейных полимерах [122], существенное влияние на свойства сетчатых полимеров оказывает их термическая предыстория. Отжиг сетчатого полимера приводит к большей конформационной однородности цепей, к улучшению его упаковки и как следствие к некоторому повышению (до 20%) величины предела вынужденной эластичности по сравнению с неотожженным полимером. В то же время быстрое охлаждение полимера (закалка) приводит к падению предела вынужденной эластичности и повышению предельной величины деформации (рис. 33). Еще большее влияние оказывает длительный прогрев полимеров при температурах несколько выше температуры стеклования полимера (рис. 34) с последующим их отжигом [123]. [c.231]

Сферолиты, полученные в условиях закалки, всегда перестраиваются более гомогенно, с меньшим числом молекулярных разрывов. На рис. III. 20 представлены два типа кривых накопления разрывов молекул в закаленной и отожженной пленках ПЭ в процессе растяжения, которые хорошо иллюстрируют описанную выше ситуацию [84]. Выход кривых на плато соответствует окончанию прорастания в образцах первичной шейки. Механодеструкция при вытяжке зарегистрирована у многих полимеров [81, 82, 85], [c.203]

При закалке фторопласт-4 при любом молекулярном весе дает хорошие механические показатели и низкую плотность (низкую степень кристалличности). Разница проявляется при медленном охлаждении, особенно после спекания в течение 13 час. Так как длительное Спекание и медленное охлаждение необходимы при изготовлении крупногабаритных изделий, эта разница приобретает весьма важное значение. Образец № 1 имеет настолько низкий молекулярный вес, что уже при одно-часовом спекании и медленном охлаждении дает низкие показатели механической прочности, не удовлетворяющие требованиям технических условий. Такой полимер практически мало пригоден, хотя из него все же мож но изготовлять мелкие изделия при усло-вии лро-ведения закалки. Образец № 2 имеет Средний молекулярный вес такой полимер применяется для изготовления рядовых изделий с небольшой толщиной — пластин, уплотнительных колец и т. п., три изготовлении которых не требуется длительного прогрева. Образец № 3 имеет высокий молекулярный вес. Полимер с такими свойствами предназначен для изготовления крупногабаритных изделий, например болванок для строжки пленок, поэтому он выпускается под наимено- ванием пленочный . Фторопласт-4Д по молекулярному весу соответствует образцу № 2. Поэтому он может применяться только для тонкостенных изделий. [c.32]

В предыдущей работе было также отмечено, что интерпретация результатов рассеяния на ионных структурах затруднена, поскольку эти сигналы и сигналы, возникающие при рассеянии на кристаллитах, взаимно перекрываются. Чтобы исключить наложение кривых рассеяния, мембраны в На-форме после плавления подвергали быстрому охлаждению (закалке). Такая обработка невозможна для кислотных мембран, поскольку они разлагаются при температурах, более низких, чем их температура плавления. Процедура закалки основана на выдержке расплава полимера при 330 °С в течение 1 ч и последующей продувки поверхности образца охлажденным газом, в результате чего образец быстро охлаждается до комнатной температуры. В результате закалки на кривых рентгеновского рассеяния под малыми углами наблюдалось исчезновение максимумов. [c.464]

Механическая прочность стекла значительно повышается при закалке в результате искусственного создания в массе стекла равномерно распределенных остаточных термоупругих напряжений. В Советском Союзе разработан следуюш,ий метод закалки стекла в кремнийорганических жидкостях образцы стекла нагревают в печи до температуры начала размягчения, а затем быстро погружают в ванну с кремнийорганической жидкостью. При этом прочность стекла значительно повышается, что обусловлено одновременным воздействием как закалочных напряжений, так и образованием в момент закалки пленки кремнийорганического полимера на поверхности стекла. [c.173]

На внутренние напряжения влияет также режим охлаждения покрытий. Это влияние проявляется через первичную кристаллическую структуру и связано с различной степенью ориентационных процессов в пленке. Для большинства кристаллических полимеров (ПЭВД, полипропилен, сополимеры этилена с пропиленом, полиамиды, пентапласт и др.) свойственно снижение внутренних напряжений при увеличении скорости охлаждения покрытий (рис. 44). Наиболее благоприятен для этих полимеров режим охлаждения, характери-зуюш,ийся быстрым понижением температуры образца, т. е. закалкой. [c.90]

Система ПВХ — пластификатор, как и большинство концентрированных растворов полимеров, при быстром переходе от высокой температуры к более низкой в связи с сильным ростом вязкости не успевает переходить в термодинамически равновесное состояние. При резком охлаждении пластифицированного полимера от температуры переработки до комнатных температур (закалка) в нем фиксируется структурное состояние, соответствующее более высоким температурам. Далее, если закаленные образцы выдерживаются при заданной температуре, то со временем в системе устанавливается состояние, характерное для температуры выдержки. В ходе выдержки протекают два взаимосвязанных процесса — образование новых межмолекулярных связей за счет активных групп полимера [2, 3] (система ПВХ —ДОФ имеет положительный температурный коэффициент растворения) и обогащение пластификатором той части полимера, которая расположена в межструктурных областях. Причиной, обусловливающей обогащение пластификатором одних областей и обеднение других, является, по нашему мнению, более резкое уменьшение парциальной растворимости упорядоченных областей полимера при понижении температуры, поскольку понижение температуры в большей степени способствует уплотнению и структурированию участков макромолекул, расположенных именно в упорядоченных надмолекулярных образованиях, хотя бы вследствие того, что в упорядоченных областях плотность полимерных цепей значительно выше [1], а больший [c.38]

Из описанных выше экспериментальных данных следует, что в процессе изотермической кристаллизации происходит фракционирование полимера. Те молекулы, длина которых превышает некоторую критическую величину, определяемую условиями процесса кристаллизации, образуют пластины I типа (построенные из складчатых цепей). В то же время более короткие молекулы входят в кристаллы III типа (построенные из выпрямленных цепей). Андерсон продемонстрировал зависимость критической длины макромолекул от условий кристаллизации следующим экспериментом. Он провел кристаллизацию образца, который в изотермических условиях образует пластины III типа, путем его закалки (быстрого охлаждения). Исследование поверхности разлома закаленного образца показало, что образовались пластины только 1 типа. Исходя из результатов своих наблюдений над кристаллизацией исходного полимера и его узких фракций Андерсон пришел к выводу, что если проводить кристаллизацию в течение более продолжительного времени и при малых степенях переохлаждения, то можно получить пластины, построенные из выпрямленных макромолекул, и в полимерах довольно высокого молекулярного веса. [c.213]

Влияние термической предыстории. Плотность полимера в целом и плотность кристаллических областей зависят от скорости охлаждения при переходе от расплава к твердому полимеру 5. Плотность кристаллических областей закаленного образца примерно на 0,006 г см ниже, чем отожженного полимера Степень кристалличности также зависит от скорости охлаждения полимера из расплава. Весовое содержание кристаллического полимера в полиэтилене высокой плотности может изменяться приблизительно на 15%. Изменения плотности полиэтилена низкой плотности в основном обусловлены изменениями плотности кристаллитов, поскольку степень кристалличности этого полимера может изменяться только на несколько процентов. В ряде работ действительно отмечалось ожидаемое понижение температуры а-перехода при закалке полиэтиленов характерно снижение величины а-максимума в полиэтилене высокой плотности. [c.336]

Следует кратко обсудить и другой эффект, связанный с температурой, так как он может легко привести к путанице относительно сопротивляемости растрескиванию полиэтиленов высокой плотности. Как мы уже отметили, растрескивание является результатом суммарного воздействия внешних и внутренних напряжений. Роль последних возрастает по мере увеличения плотности настолько, что быстро охлажденные полиэтилены высокой плотности могут обладать сопротивляемостью растрескиванию намного худшим, чем медленна охлажденные образцы просто потому, что у последних внутренние напряжения будут меньше. Это поведение обратно поведению, обычно присущему полиэтиленам низкой плотности. Причиной различия являются, вероятно, гораздо большие времена релаксации более линейных образцов. Сопротивляемость растрескиванию полиэтилена высокой плотности возрастает после отжига при повышенных температурах (ниже области плавления) образцов, отлитых обычным образом, так как при отжиге облегчается релаксация напряжений. При этом происходит, конечно, некоторое укрупнение кристаллической структуры точно так же, как и у полиэтиленов меньшей плотности, однако этот эффект в течение нескольких первых часов отжига перекрывается положительным эффектом от релаксации напряжений. Это повышение сопротивляемости растрескиванию стабильно, в отличие от полученного закалкой полимеров низкой плотности. Разумная тепловая обработка после литья может быть реальным способом повышения сопротивляемости растрескиванию полиэтиленов высокой плотности. Низкая скорость охлаждения, как уже отмечалось, существенно уменьшает время (до 2,5 ч — см. табл. 3), требуемое для разрушения образца при испытаниях на растрескивание. Это удобно для лабораторных испытаний, но в то же время вызывает ряд вопросов. Указывают ли результаты подобных испытаний на то, что изделия данного полиэтилена будут быстро раз- [c.345]

Подчеркнем, что из исследования электронных спектров поглощения двух электронных переходов молекул- зондов фенантрена, мы получаем новую информацию о структурных изменениях 4,6-полиуретана. Наблюдая в спектрах ИК-поглощения 4,6-полиуретана перечисленные выше изменения колебательных частот уретановых групп макромолекул, мы могли бы отнести эти изменения, например, лишь за счет изменений в распределении электронной плотности в уретановых группах. Однако наблюдаемые сложные изменения в спектрах молекул- зондов — анизотропные изменения — свидетельствуют об изменении в характере упаковки макромолекул (см. выше). В результате можно предполагать изменения либо в структуре уретановых групп макромолекул (искажения валентных углов, появление напряженных структур), либо предполагать, что образуется некоторая новая кристаллическая модификация полимера. В известной в настоящее время литературе по 4,6-полиуретану нет никаких данных в пользу какого-либо из этих предположений. Для 4,6-полиуретана, закристаллизованного и подвергнутого отжигу, согласно [19—21], характерна лишь одна кристаллическая модификация — триклинная паракристаллическая псевдогексагональ-ная структура наблюдается лишь у образцов полимера, подвергнутых закалке [19—20]. Наблюдается ли в нашем случае еще какая-то, ранее не известная кристаллическая модификация 4,6-полиуретана — ответ на этот вопрос, в принципе, могли бы дать рентгенографические исследования кристаллической структуры. Однако, как уже отмечалось, изменения в структуре пленок наблюдаются только когда пленки на подложке присутствие кристаллической подложки является помехой для регистрации рентгенограмм полимера. При отделении же от подложек, пленки испытывают релаксацию, и структура их становится такой же, как у свободных пленок. [c.121]

При нагревании выше 327° С происходит плавление кристаллов, но полимер не переходит в вязко-текучее состояние вплоть до температуры разложения (+415° С). При охлаждении разогретого фторопласта-4 в нем опять происходит кристаллизация. Наибольшая скорость этого процесса происходит при температуре 310° С. При быстром охлаждении (закалке) получается полимер с малой степенью кристалличности (50%), который имеет лучшие механические свойства, особенно при низких температурах. Степень кристалличности такого закаленного образца не изменяется при нагревании до тe пepaтypы 260° С. [c.136]

Поразительно, что во всех перечисленных работах совершенно не использованы точные эксперименты с полигексаметиленсеба-цинамидом, на которые указывал Беккер На рис. 129 представлены графики изменения жесткости (величины модуля упругости) в зависимости от температуры закалки расплавленного полимера (кривая 2), и изменения усадки волокна, вытянутого на холоду из закаленного полимера, в зависимости от температуры нагревания ( отпуска ) образцов (кривая 1). Обе кривые описываются уравнениями, отличающимися величиной эмпирических коэффициентов и Ь , характеризующих особенности каждого процесса [c.274]

Необходимая информация о механическом поведении материала была получена путем анализа мест захвата радикалов. Это позволило в предыдущих разделах сделать вывод о том, что механорадикалы образуются именно в аморфных областях частично кристаллических полимеров. Кроме данной проблемы методом ЭПР были исследованы изменения морфологии образца в процессе его механического изготовления. Касумото, Такаянаги и др. [50—51] изучали пленки ПЭ и ПП путем последовательного удаления аморфной фазы материала травлением азотной кислотой. Затем они проанализировали спектры ЭПР, полученные при облучении 7-лучами обработанных подобным образом пленок. Таким образом они смогли связать октет, полученный для ПП, с радикалами, захваченными дефектами внутри кристаллитов, а спектр из девяти компонент — с радикалами в свернутых аморфных поверхностях. Последние являются особенно эффективными местами захвата радикалов. Указанные авторы также проанализировали влияние закалки, термообработки и холодной вытяжки на мозаично-блочную структуру своих пленок. [c.224]

Кристаллиты политетрафторэтилена расплавляются около 327°, в результате полимер постепенно превращается в высокоупругое аморфное вещество. Пользуясь низкой скоростью кристаллизации политетрафторэтилена, можно быстрым охлаждением замедлить процесс кристаллизации и сохранить в охлажденном полимере преимущественно аморфную фа . у. Этот метод носит название з а к а л к и. Для закалки спрессованный в таблетку порошкообразный полимер нагревают в шкафу при 360—380. При этой температуре отдельные частицы полимера слипаются, на полное слипание указывает просвечиваемость образца. Сплавленный образец опускают в холодную воду. При таком интенсивном охлаждении затрудняется кристаллизация, происходящая только в интервале 250—310. Вследствие плохой теплопроводности материала и трудности отвода тепла от внутренних его слоев в полимере успевает образоваться лишь 30— [c.257]

Фторопласт-4 является высококристалличным полимером. Он представляет собой сплав твердых кристаллов с аморфными участками, находящимися в высокоэластическом состоянии. Соотношение кристаллических и аморфных участков определяется степенью закалки при охлаждении изделия. Наибольшая степень кристалличности фторопласта-4 достигается при температуре 315° С. Если изделие после спекания охлаждается медленно и длительное время выдерживается при температуре около 300° С, содержание кристаллов становится большим и твердость образца возрастает. Если быстро охладить изделие, то оно вследствие сохранения аморфной формы приобретает закалку и хрупкость его уменьшается. Усадка линейных размеров фторопласта-4 после таблетирования и спекания [25] составляет4—9%. Для получения изделий с точными размерами требуется дополнительная механическая обработка изделий. [c.34]

Экспериментальное исследование состоит из двух частей. Первая часть связана с изучением релаксации напряжений в образцах поли-2-метил-6-фенил-л-оксифенилена. Этот полимер был выбран для опытов на релаксацию как полимер, не кристаллизующийся ни при каких условиях. Тем же методом были выполнены предварительные исследования поведения образцов поли-2,6-диметил-п-оксифенилена. Во второй части описываются результаты исследования характеристик перечисленных выше материалов. На примере некоторых из этих образцов исследовали влияние отжига, закалки или содержания влаги на механическое поведение материала. [c.128]

В свете сказанного интересным объектом исследования является ПЭТФ или подобные ему полимеры, проявляющие способность к так называемой холодной (низкотемпературной) кристаллизации. Под холодной кристаллизацией обычно понимают процесс кристаллизации вблизи температуры стеклования (т. е. в области температур, намного удаленных от температуры плавления полимера) в аморфизованных образцах, подвергнутых резкому охлаждению в расплавленном состоянии. Следовательно, можно ожидать, что уже в процессе резкого охлаждения (закалки) в образце будут образовываться зародыши кристаллизации, которые, однако, будут инициировать образование скорее пакетных кристаллов, чем кристаллов со сложенными цепями. [c.209]

Особенно часто с помощью Д. т. а. исследуют плавление полимеров темп-рный интервал и темп-ру плавления, влияние отжига и закалки на характер плавления, изменение темп-ры плавления под влиянием различных факторов и др. Из-за дефектности кристаллич. структуры полимеров плавление их практически всегда происходит не в строго определенной точке, а в темп-рном интервале, ширина к-рого зависит в первую очередь от таких факторов, как регулярность строения макромолекул и термич. предыстория образца. Д. т. а. позволяет оценить влияние этих факторов на плавление. В термографич. экспериментах темп-рой плавления полимера обычно считают темп-ру, соответствующую максимуму пика дифференциальной записи начало плавления определяют по началу резкого отклонения дифференциальной кривой от предшествующего хода. Темп-ра максимума пика существенно зависит от скорости нагрева. При малых скоростях появляется возможность рекристаллизации в области плавления, что может привести к повышению темп-ры плавления. При высоких скоростях темп-ра плавления может повыситься в результате перегрева, вызываемого кинетич. факторами (напр., при скоростях нагрева порядка 50° С/мин повышение темп-ры плавления политетрафторэтилена составляет ок. 30° С). При обычных Скоростях нагрева (1 — 10° С/мин) перегрев, как правило, не наблюдается. Темп-ра начала плавления от [c.363]

Образцы, содержащие 5- 7 F3-rpjnn 108 на 100 атомов С, отжигали в температурном интервале от 235 до 270 °С с увеличением температуры отжига большой период непрерывно возрастает (при фиксированном времени) от 230- 293 А до 290 - 365 A, при постоянной температуре отжига большой период увеличивается линейно с логарифмом времени подобно гомополимеру размеры элементарной ячейки при отжиге уменьшаются Пленки полимера молекулярного ве- 152 са 45 ООО подвергали закалке до температуры — 78 °С и затем отжигали до температуры 176 °С большой период возрастал от примерно 150 X при низких температурах до 480 К (см. так же [431) такие же изменения большого периода обнаружены и при изотермической кристаллизации из расплава при ступенчатом отжиге через 1°С новая толщина ламели достигается без рекристаллизации выше 171°С после быстрого нагрева наблюдается значительная рекристаллизация (двулучепрелом-ление уменьшается практически до нуля) большой период увеличивается линейно с логарифмом времени в широких интервалах времен (см. [103]) [c.503]

На рис. 2 приведены отпечатки рентгенограмм серии образцов порошка полимера, подвергнутых различной обработке. При охлаждении образца с 240° С со скоростью 10° в 1 мин. в достаточной мере воспроизводится кристаллическая структура исходного полимера. Наблюдаемое расширение дифракционных полос указы-йает на некоторое нарушение упорядоченности в кристаллических областях полимера. Быстрое охлаждение жидким азотом приводит к закалке аморфной структуры нагретого образца (рис. 2,3). Рентгенограмма содержит гало жидкостного типа, отвечающее среднему межмолекулярному периоду d 4,7 А, а также дифракционную полосу, отвечающую периоду идентичности вдоль цепи d = 2,52 А. Охлаждение при комнатной температуре протекает достаточно медленно и сопровождается воспроизведением кристаллической структуры (рис. 2, 5). [c.225]

При охлаждении после нагревания выше точки перехода (327°) фторопласт-4 кристаллизуется наибольшая скорость кристаллизации наблюдается при 315°. Быстрое охлаждение полимера от 327 до 250° приводит к так называемой закалке. Закаленный образец характеризуется малым содержанием кристаллической фазы и, вероятно, мелкокристалличпостью. Он малоустойчив и, постепенно твердея, переходит в кристаллическое состояние. Этот переход ускоряется с повышением температуры. При кристаллизации удельный вес фторопласта увеличивается, что обусловливает усадку образцов. [c.118]

Мы попытались получить образцы эластомеров, где количество физических межцепных узлов сведено к минимуму. Это достигалось прогревом соответствующих образцов до 100—110° и последующей закалкой в жидком азоте. На рис. 2 показаны ТМК исходного и закаленного эластомера (/( ПТГФД = 3,25). Как видно, прогрев полимера существенно меняет его термомеханические свойства переход в высокоэластическое состояние становится более размытым и смещается в низкотемпературную область. Особенно это относится к началу перехода — по сравнению с непрогретым образцом размягчение начинается на 30° раньше. Температура текучести ( химического течения ), напротив, после прогрева выявляется более резко, при этом она несколько возрастает. У образца с наибольшей степенью нолидис- [c.81]

Плотность закаленных полимеров и механические свойства. Переход сополимеров в жидкокристаллическое состояние должен способствовать повышению плотности упаковки. Следовательно, можно ожидать увеличения плотности закаленных пленок, полученных из расплавов с соответствующим содержанием ОБК. Плотность серии ПЭТФ-полимеров, модифицированных различными количествами ОБК, показана на рис. 111.3. Образцы получали прессованием пленок при 295 °С с последующей закалкой их в ледяной воде. Мы знаем, что эта техника эф( ктивна для получения аморфных пленок из ПЭТФ. Таким образом, любое изменение плотности должно отражать структурные изменения, происходящие при изменении содержания ОБК в сополимере. [c.174]

Влияние молекулярного строения на кристалличность проиллюстрируем на примере полиэтилена — полимера, степень кристалличности которого зависит от числа раз(ветвлений нем. Полиэтилен высокого давления (степень кристалличности 35— 70%) содержит в среднем два ответвления на 100 атомов углерода при минимальном и максимальном значениях 1 п 8 ответвлений соответственно. Полиэтилен низ1кого давления (степень кристалличности 60—90%) может быть полностью линейным, но обычно содержит 0,1—0,5 коротких ответвлений на 100 атомов углерода. Кристалличность определяется числом ответвлений в цепи (рис. 6.5), так как разрушение кристаллической структуры происходит вокруг мест разветвлений. В дополнение к разветвленности скорость закалки может значительно изменять степень кристалличности, особенно для вязких высокомолекулярных образцов. [c.238]

Приводимые на этом рисунке термомеханические кривые относятся к двум типичным случаям поведения полимера к такому полимеру, в котором температура плавления Гпл кристаллических образований расположена ниже Гт (схема//), и к полимеру, в котором Гдл совпадает с Гт (схема /). Эти схемы показывают, что в начале термомеханических испытаний а)Аорфизованного (переохлажденного) образца, получаемого при быстром охлаждении расплава (закалка), его поведение соответствует поведению обычного аморфного полимера. Выше Г в этом образце реализуются высокоэластические деформации, которые затем быстро уменьшаются при начавшейся кристаллизации вследствие ожестчения материала [9]. [c.182]

Плотность кристаллических областей может быть рассчитана по картине дифракции рентгеновских лучей. Было найдено, что по мере увеличения степени разветвленности полимера плотность, определенная этим методом, слегка уменьшается Обычно с достаточной точностью можно считать, что при 25° С рс = 1,00 г/сл . Величину Ра определяют, экстраполируя значения плотности расплава полиэтилена к комнатной температуре, поскольку закалкой не удается получить полностью аморфного образца. Хотя в литературе приводятся различные значения плотности аморфного веществаможно полагать, что при 25° С ра = 0,85 г/сж . [c.246]

Одним из лучших и простых методов изучения фазовых превращений является дилатометрический. Прямые измерения изменения объема или плотности для всех стадий существования полиимида, начиная с полиамидокислоты, однако, затруднены вследствие выделения имиди-зационпой воды, остатков растворителя, высоких температур переходов и т. д. Можно обойти эти трудности, осуществив закалку высокотемпературной структуры полимера. Это позволяет измерять плотность не непосредственно при высокой температуре, а при комнатной после резкого охлаждения. Для полиимидов, как показали контрольные опыты, достаточно резкого охлаждения до комнатной температуры. Таким способом можно проследить, как меняется плотность этих полимеров в процессе ступенчатой термообработки. Для этого от образца, прогретого до данной температуры и быстро охлажденного, отрезали часть, плотность которой регистрировали при 20°, а остальной образец подвергали прогреву при следующей, более высокой температуре, закаливали и т. д. [c.150]

Весьма интересны структурные превращения и деформационные свойства закаленных образцов полипропилена Если закалку проводят быстро, структурные элементы при деформации перестраиваются без изменения внутреннего строения. В медленно закаленных образцах перестройка структуры затрагивает все уровни наблюдается образование фибрилл, которые вытягиваются из сферолитов. Иногда образуются ламели, направленные под разными углами к оси вытяжки и скользящие относительно друг друга. В результате тщательного исследования структурных превращений различными методами авторы приходят к выводу, что вплоть до достижения напряжения рекристаллизации деформация проходит в основном в аморфных прослойках полимера и только потом в процесс вовле-какяся кристаллические структуры. [c.312]

Фторопласт-3 (фторлон-3) (МРТУ 6-05-946—65). Представляет собою полимер трифторхлорэтилена выпускается в виде тонкого легкосыпучего порошка белого цвета. Это кристаллический полимер с температурой плавления кристаллитов 208—210° С. Степень кристалличности образцов фторопласта-3 зависит от скорости их охлаждения после прессования или сплавления. При быстром охлаждении (закалке) можно получить образцы со степенью кристалличности 35—40% (этому соответствует плотность образцов 2,08—2,09 г см ). Медленное охлаждение или длительное прогревание при 170—195°С приводят к получению сильно закристаллизованных образцов, вплоть до 85—90%-ной степени кристалличности (плотность 2,15— 2,16 см ). Закаленные образцы могут иметь удельную ударную вязкость порядка 120—160 кГ сж/сл , у медленно охлажденных образцов удельная ударная вязкость уменьшается до 4—6 кГ см1см Кристаллизация протекает с максимальной скоростью при 195—200° С, ниже 150° С скорость кристаллизации резко уменьшается, а при 100° С и ниже степень кристалличности практически остается стабильной неограниченно долго. Температура стеклования аморфных областей фторопласта-3 равна 50° С. [c.159]

Политрифторхлорэтилен (фторлон-3). - легко кристаллизующийся полимер. Степень кристалличности и тип надмолекулярной организации полимера зависит от режима формования и охлаждения пленок. При медленном охлаждении расплава в пленках из политрифторхлорэтилена образуются сферолиты, размер которых изменяется в широких пределах — от 10 до 150 мкм [74]. Степень кристалличности превышает 80%. Закалка расплавов позволяет практически полностью подавить образование сферолитов в пленках. Быстро охлажденные образцы имеют (Лепень кристалличности 12 - 35%, содержат множество мелких дефектных кристаллитов, которые интенсивно разрастаются при отжиге с образованием сферолитной структуры. Образование сферолитов может быть подавлено холодной вытяжкой пленок, получаемых закалкой расплава. После холодной вытяжки при отжиге политрифторхлорэтилен так же интенсивно кристаллизуется, как и неориентированный, но сферолиты в пленке не образуются [75]. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология