Структурообразование в кристаллизующихся полимерах

Особый интерес представляет исследование структурообразования в наполненных растворах кристаллизующихся полимеров [526] в условиях, когда полимер может выделяться из раствора в виде новой, кристаллической фазы. В таких системах определяющую роль играет структурообразование выделяющегося полимера. Выделение полимера может увеличивать прочность связи в зонах контакта между частицами наполнителя. Кроме того, выделяющиеся полимерные образования могут заполнять свободное пространство между частицами и включаться в структуру в качестве новых, самостоятельных твердых частиц. Это увеличивает объемное заполнение системы и, следовательно, ее прочность в целом. Прочность дисперсной структуры Рт определяется [527] силой взаимодействия между ее структурными элементами Р ), средним размером частиц Гер и степенью наполнения Ф [c.263]

Искусственные зародышеобразователи даже в количестве 0,2% (масс.) изменяют реологические свойства расплавов полимеров, что связывается с их структурообразующим действием уже в расплаве. Подбором различных по природе веществ в качестве искусственных зародышеобразователей, варьированием их концентрации и размера можно создать высоковязкие устойчивые к температурным воздействиям расплавы полимеров. Следовательно, в случае кристаллизующихся полимеров вводимые частицы наполнителя также являются центрами структурообразования, как и в случае аморфных полимеров, оказывая существенное влияние на тип возникающих надмолекулярных структур. [c.63]

Структурные превращения при больших деформациях одноосного растяжения ППО в присутствии крупных инородных включений, являющихся искусственными зародышами структурообразования, и роль их поверхности в упрочении полимерного материала. Вторая часть работы посвящена изучению вопросов, связанных с влиянием инородной поверхности на надмолекулярные структуры полимера и влиянию этих структур на свойства кристаллических полимеров. Постановка этой задачи определяется тем, что введение искусственных зародышей структурообразования в кристаллизующиеся полимеры является новым и весьма перспективным способом регулирования надмолекулярной структуры и физико-механических свойств полимеров [5—9], а ППО — чрезвычайно удобный объект для исследования структурных превращений в кристаллических полимерах. Для эффективного изучения поставленных вопросов важно было получить надмолекулярную структуру полимера на сравнительно большой поверхности инородных тел, вводимых в качестве искусственных зародышей структурообразования. С этой целью использовали крупные частицы жирорастворимого антрахинонового чистоголубого красителя (последний вводили в раствор НПО в изопропиловом спирте). Применение этого структурообразователя позволило получать [c.432]

В области / умеренных и небольших уц (низкие напряжения) формование волокон и пленок из расплавов хорошо кристаллизующихся полимеров (ПЭ, ПЭВД, ПКА и т. д.) приводит к росту у них сферолитов, сплюснутых относительно направления растяжения [66]. Как правило, с увеличением Яф степень сплюснутости сферолитов увеличивается, а диаметр уменьшается. Поскольку на выходящий из фильеры расплав действует не только растягивающее поле, но и термоградиентное, одно время считали, что именно последнее обуславливает неодинаковую скорость роста сферолитов в разных направлениях (перепад температуры вдоль формуемого волокна или пленки обычно на несколько порядков больше, чем в поперечном направлении). Однако, было обнаружено, что в деформированном расплаве сшитого ПЭ и при отсутствии термоградиентного поля растут анизометрические сферолиты [66]. Термодинамический анализ кинетики кристаллизации расплава в условиях растягивающих напряжений показал, что влияние молекулярной ориентации на структурообразование в этом случае сводится к подавлению роста кристаллитов в направлении растяжения. [c.59]

Введение искусственных зародышей структурообразования в медленно кристаллизующиеся полимеры, например изотактический полистирол, приводит к ускорению кристаллизации. В качестве [c.240]

Проследим процесс структурообразования одного из легко кристаллизующихся полимеров — гуттаперчи, а затем рассмотрим, как связаны между собой характер надмолекулярной структуры и механические свойства 20-22, 28 [c.342]

Как уже отмечалось, само по себе введение в кристаллизующийся полимер небольших добавок инородных веществ в той или иной мере предопределяет характер образующихся в нем надмолекулярных структур (и соответственно физико-механических свойств), и можно полагать, что подбором определенных добавок удастся получить оптимальную по стойкости к термическому окислению структуру блока. Более того, естественно предположить, что функции искусственных зародышей структурообразования, обеспечивающих возникновение оптимальной надмолекулярной структуры, могли бы выполнять сами антиокислители, вводимые в полимер. [c.148]

Приведенные выше данные в основном относятся к хорошо кристаллизующимся материалам. Что же касается обширного класса так называемых аморфных полимеров, то несмотря на достигнутые успехи имеется еще много неясного в процессах их структурообразования. К настоящему времени нет сомнений в существовании упорядоченных надмолекулярных структур в этих полимерах [140—144]. Поэтому все отмеченные выше эффекты могут в большей или меньшей степени иметь место и в аморфных полимерах. Наглядным подтверждением этого положения являются результаты, полученные в работе [145]. [c.30]

В дополнение к упомянутым выше напряжениям в литьевых изделиях накапливаются упругие напряжения, вызванные ориентацией при течении расплава. Используя уравнение состояния расплава, с помош,ью выражения (14.1-9) при заданных значениях Т х, у, t) можно оценить величину ориентации в каждой точке отливки в конце процесса заполнения формы при Т решения этой задачи в первую очередь необходимо расчетным путем установить наличие фонтанного течения, поскольку именно такой характер течения приводит к образованию поверхностных слоев литьевого изделия. Далее следует подобрать уравнение состояния, соответствующее данному характеру течения и большим деформациям, и определить степень их влияния на кинетику кристаллизации и морфологию кристаллизующихся полимеров. В работе Кубата и Ригдала [44] предпринята косвенная попытка решения подобной задачи. Можно надеяться, что в ближайшее десятилетие будет достигнут существенный прогресс в этой области исследований. Конструкция пресс-формы и технологические параметры литья под давлением также являются факторами, влияющими на структурообразование в литьевых изделиях. [c.541]

Поскольку влияние наполнителя на свойства кристаллизущихся полимеров, а также на кинетику их кристаллизации и характер надмолекулярной организации определяется свойствами поверхности, то необходимо отдельно рассмотреть влияние ее на процессы структурообразования в кристаллизующихся полимерах [138—1,41]. На примере гуттаперчи, изотактического полипропилена и трибен-зоата целлюлозы было изучено влияние на кристаллизацию толщины полимерной прослойки, находящейся между двумя стеклянными поверхностями. На рис. II. 3 представлены данные, полученные для полипропилена. Экстремальный характер кривой, описывающей влияние толщины слоя на скорость зародышеобразования (в расчете яа полимер), объясняется тем, что эта величина является суммой скоростей образования зародышей на поверхности раздела и в объеме. В области малых толщин преобладает зароды-шеобразование на поверхности увеличение толщины прослойки ведет к более быстрому росту объема пленки, чем числа зародышей, и кривая идет вниз. Минимум на кривой 2 соответствует той толщине, при которой вклад объемного зародышеобразования в общую скорость зародышеобразования на Поверхности и в объеме начинает возрастать. При достаточно больших толщинах пленки объемное зародышеобразование начинает играть б,бльшую роль, чем поверхностное, и число зародышей в пленке возрастает пропорционально ее толщине так же, как ее объем. Это приводит к независимости Уп от толщины. Действительно, такое объяснение подтверждается видом кривой 4, показывающей зависимость скорости зародышеобразования в расчете на единицу поверхности от толщины пленки. Эта величина почти не зависит от толщины до ее определенного значения, соответствующего минимуму на кривой 2, а далее наклон кривой 4 резко возрастает. Поэтому зависимость [c.72]

В период с 1937 г. и до конца жизни в НИФХИ под руководством В. А. Каргина проводились фундаментальные исследования в области физико-химии растворов полимеров, механических свойств высокомолекулярных соединений, механизма образования полЕмерных студней, процессов структурообразования в кристаллизующихся полимерах и морфологии кристаллических структур, исследование влияния надмолекулярной структуры на механические и другие физические свойства полимеров, изучение характеристик вязкотекучего состояния и процессов структурообразования в расплавах полимеров, разработка методов модификации физико-механических свойств кристаллических полимеров, а также исследования в области молекулярной пластификации полимеров, приведшие к установлению правил объемных долей. [c.8]

Исходя из сформулированных выше положений, авто-рызэо, 483,490-493 детэльно исследовали влияние различных антиокислителей в процессах структурообразования и термоокисления радиационно-модифицированного полиэтилена, изменение структуры полимера в условиях длительного термического окисления и установили влияние особенностей надмолекулярных структур на протекании процесса термсокисления. Полученные данные позволили выявить оптимальную для обеспечения термостабильности надмолекулярную структуру, оценить индивидуальный вклад механизмов структурной и химической защиты кристаллизующихся полимеров и предложить общий принцип термостабилизации, обеспечивающий наибольшую эффективность защиты полимеров от термоокисления. [c.149]

Не следует, однако, думать, что обе функции, выполняемые термостабилизирующей системой в оптимальной концентрации, осуществляются обязательно раздельно каждым из компонентов по-видимому, любой антиокислитель, введенный в полиэтилен или другой кристаллизующийся полимер, в той или иной мере выполняет функцию зародыша структурообразования. Это положение хорошо иллюстрируется на примере действия антиокислителя 5 (Ьм. табл. 21 и рис. 30, д) [c.157]

Подводя итог рассмотрения проблемы стабилизации полиолефинов, необходимо отметить следующее. На основании анализа совокупности экспериментальных данных, полученных с использованием разнообразных физи-ко-химических методов исследования, можно считать установленным, что действие антиокислителей при введении их в полиэтилен и другие кристаллизующиеся полимеры не ограничивается чисто химическим эффектом ингибирования реакции окисления. Более совершенные надмолекулярные структуры, возникающие в присутствии специально подобранных термостабилизирующих систем, введенных в оптимальных концентрациях, и характер их взаимной упаковки (взаимопроникновение фибрилл, образующих сферолиты, т. е. самоармирование ) затрудняют протекание процессов окисления. Наличие компонентов, выполняющих роль зародышей структурообразования, предопределяет возможность рекристаллизации. полимера в процессе термоокисления при эксплуатации наличие пластифицирующего компонента увели- [c.181]

Существенное влияние на процессы упрочнения волокон и их физико-механические свойства оказывает продолжительность хранения свежесформованных волокон до процесса вытягивания, что особенно заметно при получении высокопрочных видов волокон на основе кристаллизующихся полимеров. Чем дольше хранится волокно, тем больше затем затруднений в процессе вытягивания и ниже уровень достигаемых свойств. Протекание процессов старения при хранении обнаружено для полипропиленовых, поливинилспиртовых, полиоксиметиленовых, поликапроамидных, полиэтилен- -терефталатных и других волокон [23 40 47 66 67]. Оно, очевидно, связано с заметными скоростями протекания кристаллизационных и релаксационных процессов при хранении или других процессов вторичного структурообразования. [c.254]

Тахш образом, особенности структуры аморфных и кристаллизующихся термопластичных полимеров вблизи границы раздела с поверхностью минеральных наполнителей связаны с изменением условий структурообразования в наполневнык полиаерах вслед- [c.16]