Линейные высокомолекулярные соединения

Однако не все бифункциональные реакции приводят к образованию линейных высокомолекулярных соединений. Так, диены и диенофильные компоненты реагируют при диеновом синтезе бифункционально так же реагирует окись этилена при димеризации в диоксан, но в обоих случаях получаются низкомолекулярные продукты реакции. [c.928]

При СТОЯНИИ 40%-ного водного раствора формальдегида ( формалина ) происходит самопроизвольное выпадение полимеров другого рода — линейны высокомолекулярных соединений [c.150]

Линейные высокомолекулярные соединения отличаются от низкомолекулярных веществ содержанием большого числа связей, соединенных в единую цепь, что приводит к появлению новых свойств, характерных для таких соединений. Высокомолекулярные соединения содер- [c.75]

Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и поли-функциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия). [c.58]

Создание ионообменной смолы сводится к синтезу нерастворимого в воде и других растворителях твердого органического полимера, образующего трехмерный высокомолекулярный каркас с активными группами путем сшивания линейного высокомолекулярного соединения — полистирола — в пространственную сетку с помощью различных мостикообразующих веществ (например, дивинилбензола). [c.386]

Ко второй группе принадлежат линейные высокомолекулярные соединения, которые существуют как полимеры и в твердом, и в жидком состоянии, т. е. и в расплаве, и в растворе. Примерами таких высокомолекулярных соединений являются эластическая сера, полифосфонитрилхлорид и тому подобные полимеры. [c.323]

Третья особенность химии высокомолекулярных соединений— это зависимость свойств полимеров от геометрической формы макромолекул. В химии низкомолекулярных соединений фор.ма и физико-механические свойства молекул рассматриваются в сравнительно редких случаях (пространственная изомерия, теория напряжения). В химии высокомолекулярных соединений форма макромолекулы приобретает очень важное значение. Так, различные классы линейных высокомолекулярных соединений, в зависимости от их строения, могут значительно различаться по своим свойствам. Но они имеют ряд общих свойств, характерных именно для линейных полимеров, которые отличают и , от пол меров другой структуры. [c.36]

К первой группе относятся такие соединения, которые существуют как полимеры только в твердом состоянии и при переходе в жидкое или растворенное состояние распадаются с образованием низкомолекулярных веществ. В качестве примеров таких веществ можно назвать алмаз, карбид бора, карбид кремния, графит и некоторые другие трехмерные полимеры. Ко второй группе принадлежат линейные высокомолекулярные соединения, которые существуют как полимеры и в твердом, и в жидком состоянии (такие, например, как эластическая сера, полифосфонитрилхлорид и некоторые другие). [c.402]

ПОЛИМЕРЫ ЛИНЕЙНЫЕ — высокомолекулярные соединения, макромолекулы к-рых состоят из атомов или атомных группировок, соединенных химич. связями в длинные цепи, и не имеют боковых ответвлений. [c.93]

Зависимость между молекулярным весом или степенью полимеризации линейных высокомолекулярных соединений и характеристической вязкостью впервые была изучена Штаудингером. Были проведены определения вязкости и для растворов модельных низкомолекулярных веществ. Штаудингер установил прямую пропорциональность между значением характеристической вязкости ц и молекулярным весом или степенью полимеризации, т. е. числом звеньев п в линейной макромолекуле (от этих величин зависит значение константы пропорциональности К в уравнении Штаудингера) [c.170]

Для растворов многих линейных высокомолекулярных соединений константа к постоянна в широком интервале концентраций. [c.178]

В 1932 г. Карозерсом и Хиллом [6] было найдено, что из расплава полиэфира, из которого путем молекулярной перегонки был получен супер-полиэфир (термин, предложенный Карозерсом), могут быть вытянуты нити, образующие при затвердевании волокна бесконечной длины, способные к вытягиванию на холоду. Тем самым был найден принцип получения синтетических волокон из расплава линейных высокомолекулярных соединений, плавящихся без разложения, заключающийся в поликонденсации мономера, формовании из расплавленного полимера волокна и последующем вытягивании волокна на холоду. [c.12]

В основе метода лежит наблюдение Штаудингера [175], что вязкость раствора линейного высокомолекулярного соединения определенной (очень низкой) концентрации пропорциональна моле- [c.253]

Циклические мономеры, содержащие 7 и более атомов в цикле, при их полимеризации с активатором могут давать линейные высокомолекулярные соединения и циклы, но вторичная циклизация оказывается тем менее вероятной, чем больше число атомов в цикле. Например, при полимеризации (при 260° С) капролактама (7 членов в цикле) образуется около 90% полимера и 10% мономера, энантолактама (8 членов в цикле)—около 99% полимера [c.114]

До недавнего времени считалось вполне определенным, что монофункциональные вещества образуют при конденсации лишь низкомолекулярные продукты. Ноликонденсация бифункционального вещества или смеси бифункциональных веществ сопровождается образованием линейных высокомолекулярных соединений. Взаимодействие же трифункциональных и иоли-функциональных мономеров или их смесей с бифункциональным мономером приводит в большинстве случаев к получению полимеров разветвленного или трехмерного строения [7, 20, 44, 47, 52—54, 76]. [c.16]

Бифункциональные вещества способны образовывать линейные высокомолекулярные соединения. В результате взаимодействия бифункциональных веществ друг с другом каждый раз образуется продукт, имеющий на концах две функциональные группы и, следовательно, способный к дальнейшему взаимодействию и росту цепи до тех пор, пока существуют необходимые для реакции исходные вещества, или же до тех пор, пока одна из его функциональных групп не потеряет своей активности и исходный мономер превратится в монофункциональный продукт, уже неспособный к дальнейшей поликонденеации. [c.24]

Тримеры могут быть легко превращены в линейные высокомолекулярные соединения. [c.382]

Образующееся соединение немедленно полимеризуется с образованием циклических продуктов и линейных высокомолекулярных соединений. Доказательством возможности образования полимеров по такому механизму служит возникновение при гидролизе алкил- или арилсилантриолов полимерных цепей, содержащих циклические звенья, а также результаты анализа продуктов деполимеризации полиорганосилоксанов, нагретых до 400° в этих продуктах найдены летучие низкомолекулярные трисил-оксаны типа (Н.,510),,. [c.481]

ПОЛИМЕРЫ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ — линейные высокомолекулярные соединения, макромолекулы которых построены из периодически чередующихся звеньев. Циклы бывают какодинаковыми, так и различной конфигурации. Синтетические П. с. получают стереоспецифической полимеризацией соответствующих мономеров. К числу П. с. относятся и некоторые природные полимеры — целлюлоза, каучук натуральный и др. (см. Изотакттеские полимеры. Синдиотактические полимеры). [c.198]

Полимеризация — образование полимера из мономера. Мономер — термин, имеющий смысл только по отнощению к его полимеру. Если нет полимера, нет и мономера. Однако исторически содержание, вкладываемое в понятия полимер и полимеризация, менялось. Во-нервых, как раз в области альдегидов и кетонов понятие полимеризация было противопоставлено понятию конденсация. Для конденсации (альдольной, кротоновой) характерно образование новой С— С-связи. К нолимеризации в этом узком смысле относили лишь связывание мономерных молекул неуглеродными связями в полимерную молекулу, легко подвергающуюся деполимеризации. В результате очевидного родства полиоксиметиленов с другими полимерами альдегидов и вследствие недостаточной точности обычного количественного анализа, не обнаруживающего наличия концевых групп (в нашем примере полиоксиметиленов концевые группы НО—, СН3О— или НОЗОзО—), такого рода вещества тоже начали называть полимерными, а процесс их образования — полимеризацией, и это наименование распространилось на все подобные линейные высокомолекулярные соединения, независимо от того, связаны ли мономеры углерод — углеродными или иными связями. Это ныне общепринято, хотя назвать такие линейные высокомолекулярные вещества полимерами данного мономера можно, только закрыв глаза на наличие концевых групп (часто, впрочем, строго говоря, не установленных). Так, например, полиэтилен (см. стр. 276), получаемый полимеризацией этилена в присутствии кислорода и имеющий строение НО—(СИзСНа) —ОН, называют полимером этилепа. Другими примерами линейных полимеров являются серии полигликолей, получаемых действием окиси этилепа на этиленгликоль в кислой среде (стр. 125) [c.151]

Таким образом, нами получены два ряда АСС, связанные с их различной эффективностью в отношении термостабильности и адгезионных свойств ХН (оба ряда приведены в таблице). Из таблицы следует, что с возрастанием основности АСС увеличивается прочность связи резины со сталью как до, так и после термического старения. Это объясняется тем, что в этом ряду усиливается влияние процесса аминирования хлоркаучука, который представляет собой реакцию-превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с дн- и по-лифункциональными низкомолекулярными веществами [4, с. 58]. ГМТА и ТМДЭДА отвечают условию полифункциональности, что позволяет получить значительное увеличение прочности клеевых соединений резины со сталью. [c.98]

Цан и Кшикалл [62] получили олигомеры терефталевой кислоты с зтиленгликолем, которые явились моделями линейных высокомолекулярных соединений типа полиэтилентерефталата. [c.11]

Наконец, еще один особый вид взаимного влияния (электростатического), о котором упоминал проф. Уразовский. Это взаимное влияние несвязанных атомов, приводящее к появлению поворотных изомеров. Это явление поворотной изомерии весьма важно для орх анической и физической химии. На основе этих явлений можно построить теорию линейных высокомолекулярных соединений. Такого рода попытку мы предпринимаем. [c.237]

Пластики — термопластичные линейные высокомолекулярные соединения, которые в интервале рабочих температур находятся в стеклообразном состоянии. При нагревании и под давлением они способны формоваться, а после охлаждения сохраняют приданную им форму. Модуль упругости пластиков около 10 кгс смК Пластики обладают высокой механической прочностью, малой плотностью и хорошими диэлектрическими и теплофизическими свойствами, устойчивы к атмосферным воздействиям и агрессивным средам. По структуре это весьма сложные аморфные и кристаллические материалы, отличающиеся больщим количеством надмолекулярных (фибриллы, пачки, сферолиты, единичные кристаллы) образований. Физические свойства пластиков Обратимо изменяются при многократном нагрёвании и охлаждении. [c.392]

В 1930-е гг. были разработаны химические методы полимеризации низкомолекулярных веществ с образованием линейных высокомолекулярных соединений, которые могли служить исходным веществом для создания тканей, полученных, таким образом, исключительно синтетическим путем. Хотя 1930-е годы уже не относятся к теме нашей книги, мы остановились вкратце на этом периоде потому, что, как писал Г. Кларе [173, с. 4], уже на рубеже столетия был найден принцип получения синтетических нитей из неразложенных расплавленных высокополимерных веществ . В то время у некоторых химиков был уже в руках полученный из аминокапроновой кислоты или капролактама полиамид, который сегодня становится исходным материалом, получаемым в больших промышленных масштабах для поликапролак-тамового волокна [173, с. 4]. Однако тогда значение этого открытия еще не было осознано. [c.212]

ПОЛИМЕРЫ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ — линейные высокомолекулярные соединения, макромолекулы, к-рых построены из звеньев, имеющих либо одинаковые, либо раз.тичные, но периодически чередующиеся конфигурации. Примерами П. с. могут служить полимеры изотактические, синдиотактические и др. Синтетические П. с. получают стереоспецифич. полимеризацией соответствующих мономеров. К числу П. с. относятся и нек-рые природные полимеры, нанр. це.г,шлоза, каучук натуральный. См. также Ивдтак-тические по.гимеры, Синдиотактические полимеры, Катализаторы Циглера — Натта. [c.94]

Прп заданной деформации, выше темп-ры стеклования Т , напряжение в линейных полимерах релакси-рует до нуля, а в сшитых полимерах — до нек-рого равновесного значения. Линейные полимеры полностью растворяются в иек-рых растворителях, тогда как сшитые могут лишь ограниченно набухать. Сшитые полимеры не могут находиться в вязкотекучем состоянии, характерном для линейных высокомолекулярных соединений. Образование трехмерной сетки способствует ориентации молекулярных цепей. Это проявляется, в частности, в повышении темп-ры стеклования. [c.541]

Метилсилоксаны имеют меньшую зависимость вязкости от температуры, чем углеводороды. Так, энергия активации вязкого течения для линейных высокомолекулярных соединений приближается к 16 кДж (3,8 ккал), тогда как для углеводородов — к 25 — 29 кДж (6—7 ккал). Это связано с очень малой величиной ван-дер-ваальсовых сил у силоксановых цепей. Малые значения сил межмолекулярного взаимодействия проявляются и в механических свойствах силоксановых эластомеров и полимерных пленок, особенно в их невысокой прочности на разрыв. Причина заключается в большой гибкости силоксановой связи. Этим объясняется значительный молекулярный объем силоксанов и высокий температурный коэффициент объемного [c.11]

Помимо линейных продуктов, большое применение в технике находят полимеры пространственного и сетчатого строения. Многие из них представляют собой в конечной стадии неплавкие и нерастворимые вещества. К таким полимерам относятся отвержденные феноло-формальдегидные, мочевино-формальдегидные смолы и ряд полиэфиров. Частично сшитый полиметилметакрилат относится к числу материалов, предназначенных для остекления самолетов высокоскоростной авиации . Очень часто линейные продукты конденсации до пх структурирования обладают сравнительно небольшим молекулярным весом. Вулканизация полидиеновых каучуков, полиметилсилоксанов, по-лиолефинов и некоторых других продуктов является примером превращения линейных высокомолекулярных соединений в материалы с более или менее развитой сетчатой структурой. Определенный интерес представляет оценка влияния пространственного строения на устойчивость высокомолекулярных соединений к действию повышенной температуры. [c.65]

Штаудингеру удалось проацетилировать и прометилировать концевые группы молекул полиоксиметиленгидрата на полученном таким образом относительно стабильном полимере были проведены основные исследования процесса образования волокна из линейных высокомолекулярных соединений. Эти давно проведенные исследования послужили основой для осуществления в настоящее время синтеза технического продукта путем поликонденсации жидкого обезвоженного формальдегида при низких температурах в присутствии катализаторов (дельрин фирмы Дюпон ). [c.39]

В 1929 г. американским ученым Карозерсом в лаборатории фирмы Дюпон в Вилмингтоне были начаты основополагающие исследования в области полимеризации и образования циклических соединений [4]. В результате этих работ были получены основные данные о реакциях поликонденсации, приводящих к образованию линейных высокомолекулярных соединений. Вначале эти исследования не ставили перед собой четко сформулированной практической цели, поэтому полученные Карозерсом с сотрудниками данные в течение длительного времени публиковались в Джорнел оф дзе америкен кемикел сосайти [4]. В этой связи необходимо отметить, что разработка метода получения полиамидных волокон явилась результатом систематических научных исследований. Это наглядный пример того, что открытия выдающегося технического значения могут быть сделаны в результате планомерной научно-исследовательской работы. [c.12]

Кроме линейных высокомолекулярных соединений диметоксисиланы легко образуют устойчивые восьмичленные циклические тетрамеры и менее стойкие шестичленные тримеры [c.382]

Ступенчатая полимеризация [47—49] основывается на способности к присоединению, которую обнаруживают некоторые очень реакционноспособные группы, например изоцианатная или кетенная, по отношению к спиртам или к первичным и вторичным аминам. Так из диизоцианатов и гликолей или диаминов получают линейные высокомолекулярные соединения. Таким образом , ступенчатую полимеризацию можно понимать как поликонденсацню путем реакций присоединения, в отличие от обычной поликонденсации, когда происходят реакции замещения. [c.15]

Так, циклические силоксапы под влиянием катализаторов с раскрытием цикла могут быть запилимеризоваиы в линейные высокомолекулярные соединения. [c.205]

Линейные высокомолекулярные соединения называют часто цепными вследствие того, что их молекула представляет в своей основе длинную углеродную цепь. Атомы углерода, находящиеся в этой цепи, располо-жепы в виде зигзага, в котором валентности отклопоны, так же как и в нормальной парафиновой цени, на угол 109°28, как показано на рис. 18. [c.39]

Рентгеноструктурный анализ показывает, что хотя многие линейные высокомолекулярные соединения существуют в упорядоченном состоянии, тем не менее они не являются полностью кристаллическими, но содержат часть дезориентированных молекул. Другие полимеры, как, например, полистирол, полиметакрилат или каучук, в их нормальном состоянии при рептгеноструктурном исследовании оказываются весьма аморфными. Исследование показывает, что многие из этих, по общему миопию аморфных, материалов могут быть превращены при соответствующей обработке в такое состояние, когда они приобретают свойства, типичные для кристаллических материалов. Так, например, полиизо-бутилеп или каучук при сильном растяжении переходят в высокоориентированное состояние и приобретают способность давать отчетливую рентгенограмму и другие свойства, присущие действительно кристаллическим материалам. Эта способность перехода кристаллической формы в аморфную и обратно имеет огромное значение для понимания физических и химических св011ств высокомолекулярных соединений. [c.49]