Метилгалогениды, дипольные момент

Этот потенциал оказался вполне пригодным для интерпретации электронных спектров кристаллов и применялся также к колебательному взаимодействию. В последнем случае он имел определенный успех только в исследованиях некоторых ионных кристаллов [20]. Попытки применить его в случае метилгалогенидов [25, 49], галогенидов бора [23, 28] и нормальных парафинов [94] были не очень успешными, хотя в каждом из этих случаев оказалось, что значительная доля наблюдаемых эффектов вызвана диполь-дипольным взаимодействием. Недавние работы по бензолу ]51], этилену [27а] и SFg [106] подтверждают тот факт, что диноль-ное взаимодействие заметно влияет только на наиболее интенсивные полосы (при очень высоких дипольных моментах переходов) и что при этом другие эффекты также имеют значение. [c.590]

Константа ядерного квадрупольного взаимодействия (ед 0) характеризует степень отклонения распределения электронов относительно ядер от сферически симметричного. Она равна нулю для галоген-ионов, достаточно велика в случае чисто ковалентных соединений типа галогенов, а для полярных молекул, например метилгалогенидов, является промежуточной по величине. Константу ядерного квадрупольного взаимодействия можно, по-видимому, считать более строгой качественной характеристикой ионно-сти связи С — X, чем дипольный момент, поскольку она непосредственным образом связана с моментом С—Х-связи. Так, если бы дейтерирование молекулы метилгалогенида привело бы к возрастанию дипольного момента, то оставалось бы неясным, какая часть этого эффекта связана с локальным изменением дипольного момента в связи С — Н, а какая действительно обусловлена подлинным индукционным эффектом, т. е. смещением заряда к С — Х-связи. С другой стороны, уменьщение величины (ед Q) служило бы убедительным доказательством того, что связь С — X приобрела более ионный характер. [c.103]

Большинство специалистов в этой области согласны с тем, что изотопные эффекты в величинах (ед ) для галогенпроизводных обусловлены более короткими средними длинами связей в дейтерированных соединениях из-за ангармоничности колебаний. Симмонс и Гольдштейн [28], а также Дахесне [34] считают, что подобные эффекты связаны в основном с укорочением С — Х-связи. В то же время, по мнению Миллера с сотрудниками [35], а также Крейтчмена и Дейли [36], большая часть наблюдающегося эффекта обусловлена более короткими С — О-связями, а также большей величиной угла ВСВ. Из приближенных расчетов Фельдмана [37] по изотопным различиям в дипольных моментах метилгалогенидов следует, что необходимо учитывать все три фактора, причем подобные выводы, по-видимому, справедливы и для различий в значениях (ед О). Однако расчеты Фельдмана еще не подтверждены экспериментальными данными. [c.104]

Использование кристаллического потенциала, основанного на учете диполь-дипольного взаимодействия, оказалось весьма успешным при объяснении расщепления колебательных уровней энергии для ряда молекулярных кристаллов. Фокс и Хекстер [90] приводят много примеров хорошего согласия теории с экспериментом. Обычно оно имеет место для интенсивных переходов, так как расщепление, как предсказывает теория в первом приближении, пропорционально первой производной дипольного момента, а следовательно, и интенсивности полосы. В некоторых кристаллах, таких, как этилен [91] и метилгалогениды [92], обнаружено, что и слабые полосы могут испытывать сильное расщепление, а это подчеркивает несостоятельность выбора потенциала взаимодействия в случае низкоинтенсивных переходов. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология