Молекулярные перегруппировки в алициклическом ряду

ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ ПРЕДЕЛЬНОГО И АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДА И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В ПРОЦЕССАХ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРЕВРАЩЕНИЙ В СОЕДИНЕНИЯ ДРУГИХ КЛАССОВ [c.594]

ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В АЛИЦИКЛИЧЕСКОМ РЯДУ [c.600]

Н. я. Демьянов и Н. М. Кижнер установили, что при действии галогенводородных кислот на спирты алициклического ряда процессы частично протекают с молекулярной перегруппировкой (17, 18]. Например [c.600]

Перегруппировка Вагнера имеет очень большое теоретическое значение, так как детальное изучение ее пролило свет на механизм молекулярных перегруппировок при реакциях замещения в жирном и алициклическом ряду. [c.604]

При получении непредельных углеводородов из галогенпроизводных молекулярные перегруппировки всегда наблюдаются в том случае, когда при углеродном атоме, связанном с галогеном, находится третичная углеводородная группа или полиметиленовый цикл. Следует иметь в виду (стр. 600), что получение галогенпроизводных из спиртов, имеющих аналогичную структуру, обычно также сопровождается молекулярной перегруппировкой. В связи с этим, при получении непредельных углеводородов из спиртов алициклического ряда различными методами—непосредственной дегидратацией или через галогенпроизводные—возможно образование различных изомерных углеводородов 1201 [c.675]

Если же рядом с атомом углерода, который при течении реакции по механизму 1 должен стать положительно заряженным, находятся фенильные группы или другие заместители, имеющие л-связи, то, несмотря на разветвленность углеродного скелет в а-положении, процесс дегидратации протекает без молекулярной перегруппировки. Это можно иллюстрировать рядом примеров дегидратации алициклических спиртов, при которой очень часто наблюдается перестройка углеродных циклов [28. [c.679]

В предыдущих главах были рассмотрены такие молекулярные перегруппировки, которые наблюдаются при реакциях замещения, отщепления и присоединения в ряду галогенпроизводных, спиртов и карбонилсодержащих соединений, т. е. соединений, постоянно используемых для различных синтезов. С этой же целью часто применяются и азотсодержащие вещества, особенно аминосоединения. При действии азотистой кислоты на первичные амины наряду с образованием соответствующих спиртов часто наблюдается также образование спиртов, не отвечающих по строению исходному амину в случае аминов алициклического ряда при таком процессе происходит изменение числа звеньев в цикле перегруппировка Демьянова). В этих случаях нормально протекающим процессам сопутствуют процессы с перегруппировкой. [c.787]

При действии азотистой кислоты на первичные амины жирного и алициклического рядов образуются спирты и выделяется азот. Эта реакция представляет общий метод перехода от первичных аминов к соединениям, содержащим гидроксильную группу. Уже в начале второй половины прошлого столетия было замечено, что при этом зачастую образуются спирты с измененным атомным скелетом, т. е. во время процесса замещения происходит молекулярная перегруппировка. Например, при действии азотистой кислоты на пропиламин наряду с н-пропиловым спиртом получается изопропиловый спирт 15] в настоящее время доказано, что при этом образуется также некоторое количество пропилена [6] [c.789]

Молекулярные перегруппировки очень часто наблюдаются при замещении галогена в галогенпроизводных алициклического ряда. Так, В. В. Марковников обнаружил, что при нагревании иодистого суберила с иодистоводородной кислотой образуется метилцикдогек-сан [15] [c.600]

Очень детально обследована молекулярная перегруппировка [75] и алициклических галогенокетонов (В. Н. Божовский) в кислоты алициклического ряда с меньшим на единицу числом членов в кольце. [c.35]