Четырехбромистый углерод длины связей

В ряде случаев для увеличения проницаемости сополимеров по отношению к крупным молекулам сополимеризацию проводят в среде растворителя или телогена, в качестве которых обычно применяют толуол или четыреххлористый углерод. Однако константы передачи цепи (С ) для этих соединений невелики s=l,2-10- (толуол), s=9,2 10 (четыреххлористый углерод). В связи с этим кинетическая длина цепи, а соответственно и проницаемость изменяются незначительно (не более, чем на порядок). Иную картину удалось наблюдать при использовании таких сильных передатчиков цепи, как четырехбромистый углерод ( s=l,8). Кинетическая длина цепи при этом уменьшается на несколько порядков и соответственно увеличивается проницаемость сополимеров. [c.44]

Эти реакции присоединения легко протекают при низких температурах, и в большинстве случаев получаются требуемые продукты с высокими выходами. Длина волны излучения, необходимого для диссоциации полигалогенных соединений, лежит в пределах между 2800 А (для четыреххлористого углерода) и 3500 А (для четырехбромистого углерода). Чтобы свести к минимуму реакции полимеризации, берут двух- или трехкратный избыток полигалоген-ного соединения [383—385]. В том случае, когда в качестве присоединяемого соединения используют бромтрихлорметан, полимеризация сводится к минимуму или полностью отсутствует. Небольшая прочность связи углерод—бром обеспечивает успешное протекание реакции (95), даже если используются такие мономеры, как стирол [384, 385] и винилацетат [384, 385, 392]. [c.297]

Галоген-углеродные связи легче подвергаются гомолитическо-му распаду под действием света. Так, алкилиодиды эффективно диссоциируют при облучении светом с длиной волны 313 нм, а четырехбромистый углерод образует радикалы в заметных количествах даже при освещении его обычной лампой накаливания в колбах из стекла пирекс. [c.49]

Позже было показано, что четырехбромистый углерод [12] и бромоформ [13] под влиянием перекисей или света подходящей длины волны также присоединяются к олефинам, содержащим конечную двойную связь (1-октен, стирол, этилакрилат, диаллил, пропилен). Присоединение бромоформа происходит иначе, чем хлороформа, вследствие различия в стадии инициирования в то время как хлороформ образует радикал СС .,, бромоформ дает радикал -СНВго (схема 3) [c.348]

Длина связи углерод — галоген зависит от типа углеводородного остатка, с которым связан галоген. Для данного галогена длина связи максимальна для случая, когда он связан с насыщенным углеродом, уменьшается при переходе к ароматическим и винильным соединениям и минимальна для галогенэтиленов. Так, величины связи С — С1 в хлористом метиле, хлорбензоле, хлористом виниле и хлористом этиниле равны соответственно 1,78 1,69 1,69 и 1,63 А (17,8-10- 16,9-10- 16,9-10-" и 16,3-Ю- нм). Такое сокращение связи согласуется с проявлением -1-Л/-эффекта для хлора в трех последних соединениях, но, безусловно, основной причиной является изменение в состоянии гибридизации углерода от яр через яр (винильный и ароматический типы) к зр (этинильный тин). Углы, образуемые связями с участием одного или двух атомов галогенов, примерно такие, какие следовало бы ожидать угол связи Вг — С — Вг в четырехбромистом углероде СВг4 тетраэдрический угол связи С — С — Вг в бромистом виниле СН2 = СНВг составляет примерно 121°, а угол связи С — С — Вг в 1-бром-алкине НС = СВг равен 180°. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология