Тетраэдрический угол, величина

У кварцевого стекла основная структурная единица — кремнекислородный тетраэдр. Тетраэдрическая координация кремния по кислороду обусловлена величиной отношения ионных радиусов кремния и кислорода, равной 0,29. Как известно, четверная координация катиона наиболее устойчива в пределах / к// о = 0,225—0,414. Расстояние Si—О равно О, 162 нм, а расстояние 0—0 — 0,265 нм. Угол внутри тетраэдра О—Si—О составляет примерно 109—110°. Связь Si—О преимущественно ковалентная, причем ири переходе от кристаллических веществ к стеклообразным степень ковалентности может повышаться с 50 до 80%. [c.201]

Плотнейшая упаковка одинаковых шаров достигается при таком расположении, в котором каждый шар соприкасается с тремя шарами в каждом соседнем слое. Следовательно, общее число соседей равно 12. Хотя упаковка в любом слое-очевидно, плотнейшая из всех возможных, нельзя полагать, что подобная ситуация обязательно сохранится и для заполняющих пространство расположений, получающихся от наложения таких слоев. Так, рассмотрим добавление четвертого шара к плотной упаковке из трех шаров [2]. Максимальное число контактов при возникновении тетраэдрической группировки равно трем. Заполняющее пространство расположение требует, чтобы каждый тетраэдр имел грани, общие с четырьмя соседними. Однако правильные тетраэдры не пригодны для заполнения пространства без промежутков или перекрываний, поскольку тетраэдрический угол 70° 32 не кратен величине 360°. [c.444]

ВИДНО, что гомоаллильный катион можно трактовать в приближении Хюккеля, если ввести величину Р резонансного интеграла между атомами 2 и 4. Вайнштейн и Симонетта [85] приняли величину Р = 0,30 на основе расчета интегралов перекрывания и получили малую, но все же заметную величину 0,09р для энергии стабилизации вызванной делокализацией. Они показали, что несколько меньший по сравнению с тетраэдрическим угол 0 приводит к увеличению энергии делокализации, что более чем компенсирует энергию напряжения а-связей. Они вычислили, что, если Р = — 20 ккал/моль, максимум действительной стабилизации составляет около 7 ккал/моль. [c.372]

Для того чтобы получить некоторые представления о гибкости цепных молекул, целесообразнее начать рассмотрение с относительной жесткости углеродного скелета в гомологическом ряду нормальных парафиновых углеводородов. Из исследований дифракции рентгеновских лучей в кристаллах углеводородов известно, что равновесная длина связи С — С составляет примерно 1,54 А и что четыре атома углерода симметрично располагаются в пространстве таким образом, что любые два атома образуют тетраэдрический угол, составляющий около 109,5°. Любое изменение расстояния между двумя углеродными атомами этана влечет за собой растяжение связи С — С, причем спектроскопические данные показывают, что для того, чтобы изменить длину связи на 10%, необходимо затратить энергию порядка 10 — 10 ккал/моль. Эта величина настолько высока, что [c.91]

В заключение следует заметит, что не все валентные электроны данного атома принимают участие в образовании связи. Помимо связывающих и разрыхляющих электронов, могут быть неиспользованные электроны, представленные в виде электронных пар с компенсированными спинами (их обычно называют неподеленными электронными парами ). Эти пары могут принимать участие в образовании дополнительных связей". Так наприме р, если бы ковалентные связи в молекуле Н3О образовывались за счет чистых ру- и р -электронов (см табл, 2), то валентный угол должен был бы быть равным 90°, Однако опыт дает значительно большую величину угла (105°), весьма близкую к величине угла в тетраэдрической конфигурации. Это означает, что обе неподеленные пары электронов (25, 2р ,) образуют гибридные орбитали. Другой пример — молекула ЫН3, где валентный угол равен 107°, что также значительно больше прямого угла и почти совпадает с углом в тетраэдрической конфигурации. Если неподеленная пара электронов образует гибридную орбиталь, то, очевидно, центр тяжести ее электронного облака не совпадает с ядром облака. Это приводит к возникновению собственного дипольного момента атома. Весьма вероятно, что наблюдаемые дипольные моменты молекул НаО [c.45]

Одним из простейших классов гетероциклических соединений является класс а-окисей (окиси этиленов, 1,2-эпоксиды). а-Окиси содержат трехчленный цикл,, состоящий из двух атомов углерода и одного атома кислорода. При изучении диффракции электронов на окиси этилена I и цис- и тра с-2,3-эпоксибутанах И и III найдены ожидаемые величины межатомных расстояний (С—С 1,54 А, С—О 1,43 а, с—Н 1,05 А) [1, 2], но искаженные углы между связями так угол между связями кислорода уменьшается до 67°, а величина угла между связями углерода (равная в тетраэдрической молекуле Ю9°28 ) составляет 57°26 и П7°28. Дипольный момент окисей этилена и пропилена оказался равным 1,88- эл. ст. ед. [3, 4]. [c.5]

Дальнейшими важными примерами гибридизации являются молекулы этилена и ацетилена. Этилен изображают обычно с двойной связью между двумя атомами углерода. Если бы орбиты углерода были 5р -гибридными орбитами, то перекрывание в двойной связи было бы незначительным и прочность такой связи должна была бы быть намного меньше удвоенной прочности двух ординарных связей (рис. 27,а). Такое положение и наблюдается на самом деле. Однако существует альтернативное описание связей в этилене, исходящее из установленной экспери-. ментально плоской структуры этой молекулы и рассматривающее возможности образования связей при таком строении. Расчет показывает, что из одной s- и двух р-орбит можно построить три эквивалентные sp -гибрид-ные орбиты , расположенные в одной плоскости и сильно сконцентрированные в направлениях, составляющих друг с другом углы в 120°. Если двумя р-орбитами являются орбиты рх и ру, то плоскостью гибридных орбит будет плоскость д — у. Если использовать теперь эти гибридные орбиты для связей атомов углерода и водорода в плоской молекуле этилена, то последняя должна быть симметричной со всеми валентными углами, равными 120° (рис. 27,6). В действительности значения углов несколько отличаются от этих величин угол С=С—Н составляет около 121,5°, в угол Н—С—Н — около 117°. Однако при тетраэдрической гибридизации sp угол Н—С—Н должен быть равен 109°, а углы С=С—-Н — 125,5°. Это показывает, что sp -гибридизация является лучшим описанием молекулы этилена, чем sp -гибридизация. При этом для связей используются только три электрона каждого атома углерода, а четвертый находится на 2р -орбите. Две 2р - [c.108]

Когда 0 = 111, 5°, значение угла ф, вычисленное из этого уравнения [10], составляет 54,5°. Поэтому торсионный угол между соседними аксиальной и экваториальной связями также равен 54,5°. Поскольку углы Н—С—Н в циклогексане меньше тетраэдрических, для проекционного угла Н—С—Н (со) была использована величина 118" , а не 120° (ср [9]). Тогда [c.69]

При такой постановке вопроса необходимо, однако, выяснить, почему угол между связями Н—О—Н в воде равен не 90°, а 104,5°. Основная проблема заключается в том, чтобы выбрать одну из альтернатив либо этот угол действительно должен быть равен 90°, но какие-то дополнительные факторы (или фактор) увеличивают его до 104,5°, либо он в действительности должен быть тетраэдрическим углом, но каким-то образом уменьшен до величины 104,5°. Этот вопрос можно сформулировать и иначе — действительно ли Н—О-связи в воде наилучшим образом описываются с помош,ью р-орбиталей кислорода или возможно участие орбиталей какого-либо иного типа. [c.156]

При такой постановке вопроса необходимо, однако, выяснить, почему угол между Связями Н — О — Н в воде равен не 90°, а 104,5°. Основная проблема заключается в том, чтобы выбрать одну из альтернатив либо этот угол действительно должен быть равен 90°, но какие-то дополнительные факторы (или фактор) увеличивают его до 104,5°, либо он в действительности должен быть тетраэдрическим углом, но каким-то образом уменьшен до величины 104,5°. Этот вопрос можно сформулировать и иначе — действительно [c.129]

Если перекрывание двух атомных орбиталей происходит вдоль их главных осей, то возникающую при этом связываю-ш,ую молекулярную орбиталь называют а-орбиталью, а обра зующуюся связь — соответственно о-связью а-Молекуля,риая орбиталь и находящиеся на ней электроны локализованы симметрично относительно линии, соединяющей ядра атомов, участвующих в образовании связи. Так, например, при образовании связей с атомами водорода в метане четыре гибридных 5р -атомных орбиталей атома углерода перекрываются с 15-атомными орбиталями четырех атомов водорода, образуя четыре идентичных прочных а-связи под углами 109°28 (тетраэдрический угол). Сходная, строго симметричная тетраэдрическая структура возникает также при образовании ССЦ. В случае же СН2С12 структура будет уже несколько отличаться от полностью симметричной, хотя в целом она останется тетраэдрической два объемистых атома хлора будут занимать несколько большую часть пространства, чем атомы водорода, и углы между связями Н—С—Н и С1—С—С будут несколько отличаться от величины 109" 28 и один от другого. . [c.22]

Геометрия молекулы воды в настоящее время изучена достаточно хорошо. Из десяти электронов молекулы воды два находятся вблизи атома кислорода (15 ), четыре участвуют в образовании двух а-связей с протонами, четыре несвязывающих электрона располагаются попарно на гибридных орбитах. Расстояние между ядром кислорода (центром молекулы) и протоном составляет 0,99 А, радиус молекулы (радиус электронной сферы иона кислорода) равен 1,38 А (1—5]. Угол между двумч протонами и центром близок к тетраэдрическому. Его величина в среднем составляет 105°. [c.7]

На основании найденных в работе [4351] значений вращательных постоянных Л" —В" и В" и учитывая результаты электронографических исследований Морино и др. [2952а], Юнгман и Гурвич [476] при подготовке настоящего Справочника вычислили следующие значения структурных параметров молекулы NgH Tn-n = 1,4365, гы-н = 1,016 А, N—N—Н = Н—N—Н = 109°28 16 (тетраэдрический угол) и ф = 9Г30. Этим величинам структурных параметров N2H4 соответствуют значения главных моментов инерции [c.377]

Все же, несмотря на то что эта теория дает правильную трактовку некоторых данных табл. 9, существует два затруднения, которые, возможно, будут устранены с течением времени. Во-первых, в настоящее время имеется очень мало данных, необходимых для подтверждения или опровержения этой теории как и для других способов интерпретации кислотноосновных взаимодействий с помощью регибридизации (например, В-напря-жения). Хотя точные величины валентных углов известны для нескольких простых оснований, для соответствующих координационных соединений не известно фактически ни одного валентного угла, определенного с достаточной степенью точности. Например, валентный угол С — О — С в диме-тиловом эфире считается равным 111+3°. Хотя для аддукта его с В Eg считается общепринятым тетраэдрический угол, первая работа по исследованию этого соединения методом дифракции электронов не дала возможности прямо измерить этот угол. Высказывается предположение, что угол может быть совсем иным [28]. Результаты изучения триметиламина и его аддуктов с ВРз не дают каких-либо доводов в пользу теорий регибридизации. Из табл. 8 видно, что сам амин имеет тетраэдрическое строение в пределах большой ошибки эксперимента в 4°. Аддукт с ВРз, однако, имеет валентные углы, которые далеки от тетраэдрических [332] 105° для угла С — N — В и 114° для С — N — С. В настоящий момент мы практически не имеем данных о влиянии протонироваиия на валентные углы. [c.272]

Расположение атома хлора и расстояние между ним и атомами азота, сравни-по величине с расстоянием в хлористом метиламмоние (3,18 A), указывает на ионный характер соединения. Связи В—N в катионе, образующие с атомом бора почти тетраэдрический угол, равны 1,58 + 0,02 A, т. е. близки к длине В—N-связи в аммин-боране. [c.52]

В таком же порядке растет и нуклеофильность атома кислорода аниона, влияющая на величину k. Этому порядку, по условию, следует и величина йэксп, что возможно лишь в том случае, если относительный вклад в эту величину больше, чем вклад К. Однако, на стадии циклизации алкильные группы проявляют не только электронные, яо и стерические эффекты, поскольку стадия циклизации связана с изменением валентных углов в процессе циклизации. Структура трехчленного цикла такова, что валентные углы между геминальными заместителями составляют 116°, что существенно больше, чем тетраэдрический угол (109°28 ). Следовательно, переход аниона в окись сопровождается увеличением угла между заместителями, поэтому увеличение размера заместителей должно вызывать рост k по тем же причинам, как, например, и в случае 5лг1-реакций. [c.164]

Вопрос о стабильности валентных углов и межъядерных расстояний будет рассмотрен ниже (см. стр. 138). Здесь же отметим лишь, что тетраэдрический угол атома углерода с ростом величины заместителей (например, в ряду галоидопроизводных метана от СНдР до J ) явно увеличивается. Однако это увеличение валентного угла на 2—3° требует затраты лишь около 0,5 ккал/моль К Все же любое отклонение от нормального валентного угла озна- —-Сг чает необходимость затраты дополнительной энергии деформации. Если, кроме того, учесть энергию взаимного отталкивания атомов, то это объясняет существование. определенной дополнительной энергии в соот-ветствующих молекулах, т. е. наличие внут- / реннего напряжения. Это и является в при- Рис. 28. Расположение ложении к атому углерода содержанием тео- тетраэдров в кристалли-рии напряжения Байера, которая в совре- ческой решетке алмаза, менной теоретической органической химии [c.83]

Длина связи углерод — галоген зависит от типа углеводородного остатка, с которым связан галоген. Для данного галогена длина связи максимальна для случая, когда он связан с насыщенным углеродом, уменьшается при переходе к ароматическим и винильным соединениям и минимальна для галогенэтиленов. Так, величины связи С — С1 в хлористом метиле, хлорбензоле, хлористом виниле и хлористом этиниле равны соответственно 1,78 1,69 1,69 и 1,63 А (17,8-10- 16,9-10- 16,9-10-" и 16,3-Ю- нм). Такое сокращение связи согласуется с проявлением -1-Л/-эффекта для хлора в трех последних соединениях, но, безусловно, основной причиной является изменение в состоянии гибридизации углерода от яр через яр (винильный и ароматический типы) к зр (этинильный тин). Углы, образуемые связями с участием одного или двух атомов галогенов, примерно такие, какие следовало бы ожидать угол связи Вг — С — Вг в четырехбромистом углероде СВг4 тетраэдрический угол связи С — С — Вг в бромистом виниле СН2 = СНВг составляет примерно 121°, а угол связи С — С — Вг в 1-бром-алкине НС = СВг равен 180°. [c.312]

Две вышеизложенные модели электронного строения КНз предсказывают различные величины валентного угла Н—N—Н, но одинаковую форму молекулы. (Под формой молекулы мы понимаем положения атомов, которые могут быть установлены экспериментально, но не положение неопределенной пары электронов, о котором можно только строить предположения.) Обе модели связи в КНз позволяют утверждать, что эта молекула имеет тригонально-пирамидальную форму. Однако модель образования связей из 2р-орбиталей азота и 15-орбиталей водорода предсказывает, что валентный угол Н—N—Н имеет величину 90° (угол между р-орбиталями), тогда как, согласно модели образования связей из гибридных хр -ор-биталей азота и Ь-орбиталей водорода, валентный угол Н—N—Н имеет тетраэдрическое значение 109,5° (угол между гибридными 5р -орбиталя-ми). [c.561]

Гибридизация одной s- и трех р-орбиталей (sp -гибридизация), как уже указывалось, объясняет валентности углеродного атома. Образование sp -гибридных связей характерно также и для аналогов углерода — кремния и германия валентности этих элементов также имеют тетраэдрическую направленность. Может возникнуть вопрос — если гибридные орбитали обеспечивают большую концентрацию электронного облака между ядрами и, следовательно, более прочную связь, то почему они не возникают в НаО л NH3 На да шый вопрос следует ответить, что направленность связей в этих соединениях также можно объяснить sp -гибридизацией. Такой подход является даже более точным, чем изложенный на стр. 161 и 162. Не следует, однако, забывать, что оба подхода являются приближенными. При образовании молекулы HjO атом кислорода люжет приобретать конфигурацию наружного слоя где Ф2, Фз и — sp -гибридные волновые функции верхние индексы указывают количество электронов, занимающих данную орбиталь. Таким образом, две из четырех гибридных орбиталей атома кислорода заняты неспаренньши электронами и могут образовать химические связи угол между этими связями должен составлять 109,5°. Это значение ближе к экспериментальному (104,5°), чем величина 90°, даваемая схемой, рассмотренной на стр. 161. Однако если на стр. 161—162 пришлось объяснять отклонение теоретической величины от экспериментальной для молекулы HjO, то здесь нужно объяснить, почему углы между связями у аналогов воды HjS, HaSe и НаТе заметно отличаются от 109,5°. Это объясняется действием ряда факторов. В частности, в соединениях, содержащих большие атомы, связь слабая и выигрыш энергии в результате образования связи гибридными орбиталями не компенсирует некоторое возрастание энергии s-электронов, обусловленное их переходом на sp -гнбридные орбитали. Это препятствует гибридизации. Кроме того, как показали точные расчеты, при образовании связи Э—Н 25-орбитали кислорода (и азота) сильнее перекрываются с ls-орбиталями водорода, чем 2р-орбита-ли. Для аналогов кислорода, наоборот, сильнее перекрываются р-орбитали. Это обусловливает больший вклад s-состояний (гибридизацию) в образование химической связи в молекуле Н О, чем в ее аналогах. Поэтому валентные углы в H2S, HjSe и НаТе близки к 90°. [c.168]

Сопоставив известные к тому времени факты, Байер в 1885 г. выдвинул свою известную теорию напряжения. При замыкании циклов, рассуждал Байер, валентные связи атомов углерода вынуждены отклониться от своего нормального тетраэдрического направления, причем величина этого отклонения зависит от числа звеньев в цикле. Так, например, циклопропан должен представлять собой равносторонний треугольник, в котором угол между циклообразующими связями углеродного атома должен составлять 60°, а не 109° 28, как в правильном тетраэдре. [c.316]

На энергию связи также может оказывать влияние изменение гибридизации, что находит свое отражение в изменении соответствующих валентных углов (табл. 3). Для соединений фосфора типичен валентный угол Ю0 1° (угол Р—О—Р в РЮе равен 99°, а угол Р—S—Р в PiSe—100°). В РНз величина угла близка к теоретическому значению для связи, образованной р-электронами, а величина валентных углов в других соединениях указывает, вероятно, на некоторое участие s-орбиталей в образовании связей. В противоположность этому для соединений азота характерен угол 106-—108°, т. е. он близок к тетраэдрическому. Следовательно, в соединениях трехвалентного азота его связи приближаются к sp -связям и электроны уже возбуждены в валентное состояние с некоторым s-характером. [c.22]

Дальнейшая полимеризация мономерного силикатного иона приводит к образованию иона 81 0Л , который можно представить также формулой (810 3 )б этот ион встречается в драгоценном минерале берилле (ВезА1281б018). Отметим, что в этом соединении атомы бериллия и алюминия насыщают связи тех 12 атомов кислорода, каждый из которых связан лишь с одним атомом кремния. Структура иона 81 0 д показана на рис. 21.2 двенадцатичленный цикл этого иона имеет гофрированную форму—силикатные тетраэдры направлены вершинами вверх от плоскости чертежа, а связывающие их атомы кислорода, наоборот, лежат ниже плоскости чертежа, в направлении от читателя. Каждый угол О—81—О имеет тетраэдрическое значение (109°), а углы 81—О—81 также близки к этой величине. Таким образом, все члены 12-атомного цикла образуют гофрированную неплоскую структуру. [c.378]

Как расчеты, так и экспериментальные измерения показывают, что конечный результат является компромиссным и лишь немногие молекулы имеют те идеализированные конформации, которые мы им приписываем и которыми для удобства пользуемся. Так, например, вероятно, ни одно из соединений с четырехвалентным атомом углерода (за исключением тех, которые содержат четыре идентичных заместителя) не имеет валентных углов, в точности равных тетраэдрическому. В реальной молекуле углы искажены (появляется угловое напряжение), что необходимо для уменьшения вандерваальсова напряжения или диполь-дипольного взаимодействия. В скошенном конформере н-бутана (разд. 4.6) двугранный угол между метильными группами не равен 60° (1,047 рад), а несколько больше этой величины молекула допускает возникновение некоторого торсионного напряжения для уменьшения вандерваальсова взаимодействия между метильными группами. [c.274]

Представляет интерес определение размеров молекулы метанола. Связь С — О имеет вполне нормальную длину (длина нормальной ординарной связи С — О равна 1,43 Л), и участие кислорода в Н-связи на ней, по-видимому, не сказывается. Длина Н-связи составляет2,66 А. Она больше, чем в кристаллической муравьиной кислоте (2,58 А), но меньше, чем в димерах муравьиной кислоты в газовой фазе (2,73 А). Более того, число образованных карбоксильными группами Н-связей, имеющих длину больше и меньше 2,66 Л, почти одинаково (см. табл. 82). Это наводит на мысль, что молекулярная упаковка оказывает большее влияние на параметры Н-связи в кристаллах, чем сила кислоты. Наконец, вызываетудивлениевеличина угла между связью С — О и направлением О. .. О. Как заметили Тауэр и Липскомб, можно было бы ожидать, что этот угол будет меньше тетраэдрического (109,5°). При этом, конечно, предполагается, что протон расположен на линии О. .. О или поблизости. Если допустить, что упругая постоянная деформации имеет нормальную величину, то для увеличения угла С— О — Н на 10 — 15° потребуется энергия в несколько килокалорий на моль. С другой стороны, для того чтобы протон мог находиться вдали от линии О. .. О, необходимы большие затраты энергии на деформацию Н-связи. Трудно отдать [c.231]

Существует некоторая неуверенность относительно ожидаемой ориентации Н-связи. Из табл. 103 следует, что величина угла N... О = С лежпт в пределах 95—165°. Очевидно, при sp -гибридизации атома кислорода атом водорода может не располагаться точно по оси гибридизованной орбиты (120°). Аналогично угол О. .. N — С не равен строго тетраэдрическому 109°28 и меняется от 100 до 130°. [c.259]

Расстояние между атомами бора и фтора в ВРз равно 1,30 А заметную разницу в длинах связей в ВРз и Вр4- можно объяснить двояко. Во-первых, следует принять во внимание, что обратная координация в ВРз должна вызывать укорочение связи, а вследствие чрезвычайной доступности электронов в ионе Вр4 степень этот о сокращения уменьшается. Таким образом, в ряду ВРа СНзСЫ, ВРз ЫНз, ВРз СНзЫНг, ВРз (СНз) 2НН. ВРз - (СНз)зЫ связь В—Р становится все длиннее по мере того, как координация становится тетраэдрической и увеличивается доступность электронов атома азота в лиганде. С удлинением связи В—Р угол Р—В—Р возрастает до величины угла тетраэдра, 109° (табл. 1). Считается, что обратная координация в анионе ВР невозможна . [c.192]

Ковалентная связь обладает рядом характерных свойств межъ-ядерным расстоянием, направленностью в пространстве, энергией образования, полярностью. Расстояние между центрами атомов, связанных с ковалентными связями (межъядерное расстояние, длина связи), — постоянная величина. Длина С С-связи — 1,54 А, С = С-связи — 1,34 А, а С = С-связи — 1,2 А. Одной из особенностей ковалентной связи является ее определенная пространственная направленность, которая может быть охарактеризована с помощью валентного угла. Валентный угол между связями атома углерода зависит от типа гибридизации и в определенной степени от вида атома, с которым он связан. Так, в молекуле метана СН4 зр -гибридизация) угол между направляющими связей 109°28, т. е. атомы водорода располагаются в углах правильного тетраэдра (рис. 11). Гипотеза о тетраэдрическом строении молекулы метана была впервые высказана более ста лет назад французским ученым Ле-Белем и голландским исследователем Вант-Гоффом и послужила основой для создания раздела органической химии, называемого стереохимией. В молекуле этилена (5р -гибридизация) валентный угол между о-связя-ми — 120°. [c.19]

Было показано, что ближний порядок доменов гидратации характеризуется расширенной тетраэдрической сеткой деформированных водородных связей между молекулами воды. Методом ИК-спектроскопии определялись длины связи О—И молекул и ионов воды и угол Н—О—Н. Рентгенографически были определены радиусы координационных сфер и координационные числа, относительные размеры области повышенной упорядоченности доменов гидратации , среднее квадратичное смещение атомов, обусловленное тепловыми колебаниями. Показано, что в объеме связанной воды можно выделить по крайней мере три гидратных слоя, отличающихся величиной радиуса координационных сфер и значением координационных чисел, относительной степенью упорядоченности, характером сил связи с поверхностью и между собой. Гидратные слои координационно-связанной воды (псевдоморфные) образованы молекулами, непосредственно гидратирующими активные центры адсорбции — координационно-ненасыщенные атомы кислорода и кремния кремнекислородного мотива мусковита, которые прочно удерживаются поверхностью координационными связями. Гидратные слои адсорбционно-связанной воды образуются за счет водородных и молекулярных связей и обладают структурой, существенно отличающейся от псевдоморфной. На дальних расстояниях от центров адсорбции молекулы воды образуют рыхлые слабоориентированные структуры, которые легко разрушаются при повышенных температурах и других внешних воздействиях. [c.109]

Может происходить полимеризация благодаря образованию люстиков, как в твердом ВеС1., (рис. 9.1). Координация Ве не точно тетраэдрическая, так как валентный угол С1—Ве—С равен только 98, что означает, что структурные единицы Be l. Be несколько вытянуты вдоль оси цепи атомов Ве. В таких случаях для определения точны. величин углов очень важны пространственные факторы. Вероятно, если бы величина угла достигала 109, любого увеличения прочности связи было бы недостаточ(ю, чтобы скомпенсировать увеличение эиергни отталкивания Ве—Ве. Хлорид бериллия легко [c.68]

Поражает, что при переходе от ЫНд к РН наблюдается резкое уменьшение величины угла до 94° и затем до —92° в АзНз и ЗЬНд. Точно так же в Н5Н угол составляет —92°. Это люгло бы быть следствием способности атомов более тяжелых элементов образовывать более прочные связи с водородом за счет нспользования почти чистых р-орбиталей. Подобным же образом в галогенидах, и особенно во фторидах, валентные углы обычно меньше тетраэдрического, что свидетельствует об увеличении р-характера связывающих орбиталей и уменьшении р-характера орбиталей, занятых неподе-ленными парами. Некоторые данные лшкроволновых спектров, по-видимому, свидетельствуют о том, что вклад -характера в Н. З и других соединениях элементов второго малого периода имеет такой же порядок, как и вклад 5-характера, что могло бы привести к уменьшению угла в Но5 до приблизительно 90°. [c.237]

Во многих тетраэдрических молекулах валентные углы несколько искажены по сравнению с нормальным углом 109°28. Так, например, в СИзС углы Н—С—Н составляют 110°20. Гибридные орбитали, образующие связи углерода с атомами водорода в СНзС1, можно описать как где доля р-харак-тера отражена величиной Х<3. Гибридная орбиталь, участвующая в связи С—С1, характеризуется значением X несколько больше 3. Сумма вкладов -орбитали в четыре связи должна быть равна единице, а сумма вкладов р-орбиталей — трем. Увеличение 5-характера в гибридной орбитали приводит к расширению валентного угла (зр <5р <8р), тогда как возрастание р-характера (т. е. уменьшение 5-характера) уменьшает угол. [c.64]

При образовании молекул воды и аммиака, как и при образовании метана, происходит хр -гибридизация атомных орбиталей атомов кислорода и азота. Если у атома углерода все четыре 5р -орбитали заняты связывающими электронными парами (рис. 1.16), то у атома азота одна р -орбиталь из четырех занята несвязывающей электронной парой (см. Схема об азо рис. 1.9), а у атома кислорода ими ватя химическТх с°вяЕ заняты уже две хр -орбитали (см. тетраэдрической молеку-рис. 1.8). Таким образом, на изме- ле метана нение величины угла от тетраэдрического влияет отталкивающее действие неподеленных (не-связывающих) электронных пар, занимающих 5р -гибридные орбитали у атома азота их одна (угол 107,3°), у атома кислорода две (угол 104,5°). [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология