Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ядерный в двухспиновых системах

Рис. 9.4.1. Вклады в кросс-пики обменного 2М-спектра гладкие кривые соответствуют интенсивности истинно обменных кросс-пиков, а осциллирующие кривые — У-кросс-пикам. а — двухспиновая система для предельного случая быстрого движения при наличии чисто дипольной релаксации кросс-пики ядерного эффекта Оверхаузера (NOE) возникают вместе с У-кросс-пиками, создаваемыми нуль- и двухквантовой когерентностью б — двухспиновая система в пределе медленного движения с дипольной релаксацией и с релаксацией за счет флуктуации внешних полей, а также с У-кросс-пиками от нуль- и двухквантовой когерентности в — те же условия, что и на рис. б вклад 7-кросс-пика, вызванный нульквантовой когерентностью. (Из работы [9.6].) Рис. 9.4.1. Вклады в <a href="/info/250079">кросс-пики обменного</a> 2М-спектра гладкие кривые соответствуют интенсивности истинно <a href="/info/250079">обменных кросс-пиков</a>, а <a href="/info/880960">осциллирующие</a> кривые — У-<a href="/info/122653">кросс-пикам</a>. а — <a href="/info/131609">двухспиновая система</a> для предельного случая быстрого движения при наличии чисто <a href="/info/234989">дипольной релаксации</a> <a href="/info/122653">кросс-пики</a> <a href="/info/122907">ядерного эффекта Оверхаузера</a> (NOE) возникают вместе с У-<a href="/info/122653">кросс-пиками</a>, создаваемыми нуль- и <a href="/info/122610">двухквантовой когерентностью</a> б — <a href="/info/131609">двухспиновая система</a> в пределе медленного движения с <a href="/info/234989">дипольной релаксацией</a> и с релаксацией за счет флуктуации <a href="/info/7512">внешних полей</a>, а также с У-<a href="/info/122653">кросс-пиками</a> от нуль- и <a href="/info/122610">двухквантовой когерентности</a> в — те же условия, что и на рис. б вклад 7-<a href="/info/122653">кросс-пика</a>, вызванный нульквантовой когерентностью. (Из работы [9.6].)

    Наиболее низкими частотами в молекулах воды характеризуются колебания ядерных спинов. Протон обладает механическим, илп спиновым (т. е. вращательным), моментом количества движения и магнитным моментом, создающим магнитное- поле вокруг протона. Величина напряженности этого поля в точке расположения второго протона достигает 10 9 (заметим, что поле на поверхности Земли около 1 9).ЯсНо, что у такой, как принято говорить, двухспиновой системы (ядро кислорода 0 ни механического, ни маг-иитного момента не имеет) существуют два состоянии основное, когда два спина антипараллельны, и возбужденное, когда они параллельны. Переходам между двумя состояниями в молекуле воды отвечает частота всего 4-10 Гц. Интересно отметить, что описанным переходам (называемым пара —орто ) в молекулах воды точно соответствует пара — орто-конверсия в молекулярном водороде. Другая фундаментальная, предельно низкая частота в спектре воды связана с наличием тяжелого изотопа водорода — дейтерия Н. Ядро дейтерия — дейтрон отличается от протона примерно в два раза большей массой. Заряд дейтрона, равный заряду протона, равномерно размазан между двумя составляющими его частицами — протоном и нейтроном, так что в итоге заряд дейтрона оказывается несферическим. Сигарообразная форма распределения положительного заряда ядра дейтерия приводит к тому, что энергия дейтрона зависит от того, как ось [c.109]

Рис. IX. 13. Диаграмма Соломона для двухспиновой системы //, состоящей из двух ядерных спинов. Рис. IX. 13. Диаграмма Соломона для <a href="/info/131609">двухспиновой системы</a> //, состоящей из двух ядерных спинов.
    Изменение интенсивностей линий ядерного резонанса, которое возникает в результате этого эксперимента, можно понять, если обратиться к рассмотрению диаграммы Соломона, приведенной на рис. IX. 12. На нем представлены собственные состояния двухспиновой системы 13 в магнитном поле. Всего существуют четыре состояния с различной энергией, и их расположение определяется знаками ядерного и электронного спинов. Переходы ядра или электрона могут быть индуцированы ВЧ-полем с частотой V/ или соответственно. Рассмотрим вероятность W тех релаксационных переходов, которые ответственны за поддержание больцмановского распределения. Пусть величины и W l соответствуют вероятности продольной релаксации ядерного и электронного спинов соответственно. Кроме того, имеются также определенные вероятности переходов ( 2 и Wй, в которых ядерный и электронный спины переворачиваются одновременно. 1 2 и 1 о имеют заметный вклад только тогда, когда имеется спин-спиновое взаимодействие между спинами / и 5. Если насыщается электронный резонанс, т. е. переходы (3)->-(1) и (4)— (г), ВЧ-полем В с частотой Уз, то больцмановское распределение между состояниями (3) и (1), а также (4) и (2) нарушается, т. е. населенности состояний (1) и [c.319]


    Основные сведения о ядерном эффекте Оверхаузера (ЯЭО) были изложены в разделе 2.2.6. Для протеинов одномерные экспериментальные методики определения ЯЭО не имеют большого значения, так как в спектрах ЯМР н существует весьма ограниченная область, в которой удается достичь разрешения, необходимого для наблюдения отдельных резонансных линий, в общем случае необходимо провести двумерный ЯМР-эксперимент, рассмотренный нами ранее (NOESY), в котором перекрывание резонансных линий не играет существенной роли. Для двухспиновой системы временную зависимость ЯЭО можно найти путем интегрирования дифференциальных уравнений (2.20) и (2.21). Временная зависимость амплитуды кросс-пиков в переходном ЯЭО и эксперименте NOESY описывается формулой (для случая медленного движеиия > > 1) [c.115]


Смотреть страницы где упоминается термин Ядерный в двухспиновых системах: [c.46]   
Современные методы ЯМР для химических исследований (1992) -- [ c.160 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двухспиновая система



© 2025 chem21.info Реклама на сайте