кумарин, перегруппировка

Фурокумарины представляют собой, как правило, бесцветные кристаллические вещества, которые сохраняют свойства кумарино-вой системы. Например, под действием УФ-света они проявляют флуоресценцию, нерастворимы в водных растворах кислот. Фурокумарины легко растворяются в теплых водных растворах щелочей вследствие раскрытия лактонного цикла последующая нейтрализация водным раствором кислоты приводит к легкой релактониза-цни, хотя, как будет показано ниже, при этом иногда наблюдаются скелетные перегруппировки. При обработке щелочью в присутствии 8-амино-5-гидроксифуро[3, 2 6,7]хромона фурокумарины приобретают глубокую фиолетовую окраску, благодаря чему их можно легко отличить от фурохромонов, которые не дают эту цветную реакцию [5]. [c.179]

Кетонокумарины. Кумарины с кетонными группами в ароматическом кольце могут быть получены непосредственно по реакции Фриделя — Крафтса из оксикумаринов или с лучшими результатами с помощью перегруппировки Фриса [154]. При использовании соединений ряда 5-оксикумарина при этом получаются 5-окси-6-ацилкумарины, в то время как 7-оксикумарины [58, 59, 85, 155] дают 7-окси-8-ацилкумарины наряду с небольшими количествами 6-ацильных производных. Если в положении 8 находится заместитель, то в качестве основного продукта реакции образуется 6-ациль-ное производное [156]. [c.148]

Как указывалось на стр. 580, кумарин можно обнаружить по желто-зеленой флуоресценции щелочной соли транс-о-оксикорич-ной кислоты, которая образуется в результате перегруппировки нефлуоресцирующей / г с-о-оксикоричной кислоты, получающейся при щелочном разложении кумарина. Этот характерный фотоэффект наряду с летучестью кумарина может быть использован для обнаружения кумарина в растительных материалах. Для выполнения реакции берут несколько сантиграммов измельченного влажного или меньшее количество сухого вещества. Исследуемое вещество помещают в микропробирку длиной 3—4 см и отверстие пробирки накрывают фильтровальной бумагой, смоченной разбавленным раствором едкого натра. Пробирку на несколько минут погружают в кипящую воду, после чего бумагу рассматривают в ультрафиолетовом свете. В присутствии кудмарина на бумаге через несколько минут появляется желто-зеленая флуоресценция. [c.733]

Интересное наблюдение было сделано при бромировании гомологов кумарина З замещение никогда не происходит в алкильной группе, находящейся при С4, но всегда происходит в алкильной группе при Сд. При бромировании 3-этил-4-метил-7-метоксикумарина, наряду с нормальным продуктом бромирования—3-(1-бромэтил)-4- метил -7- метоксикумарином, — получается 3-этил-4-метил-6-бром-7-метоксикумарин. Высказано мнение, что последнее соединение является результатом перегруппировки 3-(1-бромэтил)-4-метил-7-метоксикумарина . [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология