Кристалличность сферолитовая структура

Полиэтилен, полученный полимеризацией этилена при низком давлении, отличается высокой степенью кристалличности, что объясняется незначительной степенью разветвленности полимерной цепи. Аналогично многим кристаллизующимся высокомолекулярным соединениям, полиэтилен, полученный при низком давлении, имеет сферолитовую структуру. При помощи рентгенографического анализа установлено [36], что степень кристалличности полиэтилена, полученного при низком давлении, составляет 65—85% при величине кристаллитов от 200 до 350 А. [c.16]

Тип применяемого активатора влияет на плотность и степень кристалличности полимера. Полифункциональные активаторы способствуют образованию капролона с разветвлеипы.м и сшитым строением, которое, затрудняя кристаллизацию, приводит к отсутствию четко выраженной сферолитовой структуры и уменьшению жесткости полимера. Наиболее полно полимеризация проходит при эквивалентном соотношении компонентов ката. штической системы, когда на одну функциональную группу катализатора приходится одна функциональная группа активирующего соединения. Увеличение мольнсй концентрации одного из компонентов либо замедляет, либо полностью прекращает процесс полимеризации. Оптимальная концентрация каталитической системы составляет 0,3—0,4% (мол.), что обеспечивает получение высококачественных полимероп. [c.255]

Прежде чем рассматривать механизм роста кристалла, который привел бы к такой структуре, необходимо заметить, что появление освещенных областей и темных крестов при рассмотрении образца между скрещенными поляризаторами само по себе еще не доказывает кристалличности полимера. Это свидетельствует только о том, что полимер обладает двулучепреломлением, т. е. показатель преломления изменяется с изменением направления поляризации электромагнитных волн однако двулучепреломление может быть обусловлено ориентацией молекул без кристаллизации. В линейных полимерах, в которых поляризуемость молекул вдоль и поперек цепи сильно различается, двулучепреломление можно рассматривать в первую очередь как результат ориентации молекул так, полистирол, который вовсе не кристаллизуется, обладает в вытянутом состоянии двулучепреломлением вследствие некоторой ориентации молекул. Величина двулучепреломления, т. е. разность показателей преломления для двух направлений поляризации (вдоль и поперек цепи), при изменении регулярности в расположении молекул в кристаллах может измениться, но не радикально другими словами, изменение взаимодействия молекул при упаковке их в кристалл является уже вторичным эффектом, важ1ю лишь упорядоченное расположение осей молекул. Двулучепреломление является прежде всего мерой степени ориентации молекул, а не кристалличности. Однако из данных рентгенографического исследования известно, что полимеры с сферолитовой структурой являются кристаллическими, и хотя двулучепреломление сферолита можно приписать ориентации молекул (как в аморфных, так и в кристаллических областях), в значительной степени это явление, по-видимому, обусловлено наличием кристаллических областей. [c.233]

Изучение структуры облученного полиэтилена, проведенное Фуксилло, Сауэром [718] и другими [719, 720], показало кажущееся возрастание степени кристалличности облученных образцов, что в действительности должно быть приписано поперечному связыванию цепочек. Отмечено, что сферолитная структура облученной пленки полиэтилена сохраняется после прогрева пленки при 150° (т. пл. кристаллов 135°), границы сферолитов не изменяются, но изменяется сферолитовый крест [720. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология