Фишера радикалы свободные

Еще в первых работах, относящихся к периоду 1926 г., Фишер и Тропш высказали предположение, что водород образует с металлами гидриды, а металлы УИ1 группы образуют с окисью углерода карбиды. Получающийся мелкодисперсный карбид разлагается водородом с образованием свободного металла и метиленового радикала. При соединении радикалов между собой образуются углеводороды с цепями различной длины. Гидрирование этих углеводородов приводит к образованию алканов. [c.12]

Бехт и Фишер [2] показали, что свободные радикалы образуются в аморфных областях. Эти авторы обнаружили, что при воздействии напряжения на образцы поликапролактама, набухшие в метакриловой кислоте, не выявляется спектр ЭПР, типичный для радикала полиамида, а вместо него регистрируется полимеризационный радикал метакриловой кислоты. Следовательно, на основании логичного предположения, что набухают только аморфные области, доказано, что свободные радикалы образуются лишь в этих областях. Верма и др. [3] пришли к такому же, не раз подтвержденному выводу путем изучения радикалов, полученных облучением частично кристаллических полимеров. Такие радикалы были получены v-облу-чением во всем объеме пленки ПА-66, т. е. как в аморфных, так и в кристаллических областях. При комнатной температуре Верма получил три, четыре или шесть компонент в спектре в зависимости от ориентации образца в ЭПР-резонаторе в магнитном поле. Он объяснил явную анизотропию спектра тем, что большинство оставшихся радикалов располагается в хорошо ориентированных кристаллических блоках. Если свободные радикалы были получены в том же самом материале путем растяжения последнего, то не было обнаружено заметной анизотропии спектра ЭПР. Очевидно, в данном случае радикалы располагались в местах с достаточно слабой локальной [c.188]

Я. С. Л ебедев. Я. Ю. Д. Цветков и В. В. Воеводский также изучали свободные радикалы в облученном полипропилене и пришли к выводу о последовательном образовании алкильного, аллиального и полиенового радикалов 11, 12]. Вначале мы предполагали альтернативно две возможные структуры аллильного радикала [11], однако затем результаты, полученные Фишером и Хелвиджем [13] и нами [12], показали предпочтительность следующей структуры аллильного радикала [c.203]

По мнению В. Лоренца и X. Фишера, для объяснения ингибирующего действия трифенилбензилфосфония нет необходимости привлекать представления о вторичном ингибировании, так как наблюдаемые эффекты вполне объяснимы адсорбцией ониевых солей и соответствующим фгэф-фектом [149]. В серии работ Л. Хорнера отстаивается прямо противоположная точка зрения [150—152]. Путем тщательного анализа раствора, газовой фазы и поверхностных слоев убедительно показано наличие продуктов разложения ионов фосфония. Не исключено, что в числе вторичных ингибиторов может быть радикал фосфипа, имеющий свободную валентность и стабилизированный за счет сопряжения с ароматическими заместителями, окружающими атом фосфора. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология