Вторичное ингибирование

ПЕРВИЧНОЕ И ВТОРИЧНОЕ ИНГИБИРОВАНИЕ [c.51]

Другой пример вторичного ингибирования дает дибензилсульфоксид. Большинство исследователей сходятся на том, что ин- [c.154]

По механизму вторичного ингибирования, очевидно, действует и тиокарбамид как уже указывалось (см. стр. 125), тиокарбамид и его производные под влиянием выделяющегося на электроде водорода восстанавливаются или окисляются кислородом воздуха с образованием сероводорода, аммиака, ионов серы и органических катионов. Защита в значительной степени обусловлена продуктами превращения тиокарбамида и его производных, в частности, сульфид-ионами, которые облегчают защиту по механизму, рассмотренному выше. Допускают, что в процессе ингибирования принимают участие и невосстановленные молекулы тиокарбамида, которые адсорбируются благодаря образованию электронной связи между атомом серы и атомами железа или никеля. Адсорбция тиокарбамида и его производных возможна также через азот аминогруппы, имеющий пару электронов. Таким образом, эффективность этих ингибиторов коррозии обусловлена наличием двух адсорбционно-активных центров и адсорбцией продуктов их разложения. [c.156]

Эффективными ингибиторами кислотной коррозии являются органические соединения, содержащие тионовые группировки [139, 140] и различные производные дитиокарбаматов. При этом, если в работе [140] их действие связывают с адсорбцией самих соединений с образованием связи сера — металл, то авторы работы [141] обосновывают механизм вторичного ингибирования. Действительно, дитиокарбаматы в кислой среде образуют сероуглерод и вторичные амины [c.108]

На основании изложенного выше можно сделать вывод, что ингибирующее действие органических соединений серы связано как с возможностью адсорбции самих производных и экранированием при этом поверхности (первичное ингибирование), так и с адсорбцией продуктов распада этих соединений (вторичное ингибирование). В связи с большой электроотрицательностью атома серы не исключена возможность образования в кислых средах ониевых соединений, адсорбция которых за счет кулоновского взаимодействия также будет способствовать ингибированию. [c.109]

При ингибировании четвертичными солями фосфония металлов с высоким отрицательным значением коррозионного потенциала (например, Zn) усиливается вероятность электрохимического разрыва связи фосфор—углерод, т. е. появления в растворе продуктов распада. В связи с этим здесь можно говорить о вторичном ингибировании. Коррозионный потенциал железа более положителен, чем у цинка, что затрудняет [c.110]

В работах японских ученых [159] механизм адсорбции фосфорорганических соединений рассматривается с точки зрения принципа жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО), выдвинутого Пирсоном [69]. Согласно этому принципу, переходные металлы, в частности железо, считаются мягкими кислотами, а соединения фосфора типа КзР, К. Р+ и др. —мягкими основаниями. В результате взаимодействия мягких кислот и мягких оснований образуется прочная координационная связь, а адсорбционный процесс заканчивается хемосорбцией. С этих же позиций объясняются высокие ингибирующие свойства продуктов, ответственных за вторичное ингибирование и образующихся при распаде алкиларил-фосфония [150—152]. [c.112]

Адсорбция ряда органических веществ на поверхности металлов сопровождается химическими изменениями адсорбированных частиц. Эти превращения зависят от потенциала электрода и часто связаны с электрохимическими процессами, протекающими на электроде. Появление на поверхности электрода новых частиц приводит к изменению ингибирующего действия органических веществ на электродные реакции (вторичное ингибирование). В общем случае при протекании химических превращений на поверхности электрода находятся молекулы исходного вещества и продукты их превращения. [c.226]

Различают первичное и вторичное ингибирование, обусловленное химическим состоянием молекул ингибитора. При первичном ингибировании ингибиторы, введенные в агрессивную среду, не меняют своей первоначальной химической природы. Защитные свойства таких ингибиторов целиком определяются природой, т- е, химической структурой, исходных молекулГ Вторичное ингибирование обус- [c.51]

Уравнение (6) получено в предположении, что после израсходования ингибитора реакция развивается по закону неинги-бированного процесса. На самом же деле, как правило, картина значительно сложнее. Продукты рекомбинации радикалов ингиСитора в свою очередь могут оказаться ингибиторами и вызвать как бы процесс вторичного ингибирования. Ингибирующее действие продуктов превращения первоначально добавленных ингибиторов было изучено в серии работ по окислению бензальдегида и этиллинолеата в присутствии фенолов [111, 112]. Рассмотрение такого рода явлений не учитывалось, так как это сильно усложнило бы картину. [c.173]

В условиях коррозии железа и других металлов может происходить восстановление сульфоксидов до соответствуюпи1х сульфидов, которым и приписывается ингибирующее действие [31, 135]. С учетом данных этих работ можно полагать, что наряду с сульфидами в состав адсорбционного защитного слоя, имеющего полимолекулярпое строение, входят и исходные сульфоксиды и продукты их превращения — сульфиды.. Сульфоксиды и амины образуют синергетическую смесь. Таким образом, ингибирующее действие сульфоксидов — типичный пример так называемого вторичного ингибирования. [c.108]

По мнению В. Лоренца и X. Фишера, для объяснения ингибирующего действия трифенилбензилфосфония нет необходимости привлекать представления о вторичном ингибировании, так как наблюдаемые эффекты вполне объяснимы адсорбцией ониевых солей и соответствующим фгэф-фектом [149]. В серии работ Л. Хорнера отстаивается прямо противоположная точка зрения [150—152]. Путем тщательного анализа раствора, газовой фазы и поверхностных слоев убедительно показано наличие продуктов разложения ионов фосфония. Не исключено, что в числе вторичных ингибиторов может быть радикал фосфипа, имеющий свободную валентность и стабилизированный за счет сопряжения с ароматическими заместителями, окружающими атом фосфора. [c.111]

В серии работ Л. Хорнера с сотрудниками [150—152] изучены ингибирующие свойства четвертичных солей арсония и алкилариларсинов различного строения. Четвертичные соли арсония оказались весьма эффективными ингибиторами кислотной коррозии. Механизм их действия связывается с явлением вторичного ингибирования, когда ингибирующие свойства объясняются адсорбцией на металле продуктов правращения исходного вещества. Действительно, четвертичные соли арсония чрезвычайно электрохимически активны и в зависимости от величины и знака электродного потенциала могут давать целую гамму продуктов. При контакте железа с кислыми растворами, в которых имеются соли арсония, образуются замещенные арсииы, арсиноксиды и даже свободные радикалы типа Кз, з. Все эти вещества поверхностно-активны и благодаря сильной адсорбции экранируют поверхность металла, вызывая торможения коррозии. [c.112]

Судя по структуре соединений, которые могут образовываться при этом, все они должны обладать адсорбционной способностью и проявлять ингибирующие свойства. В связи с этим можно считать, что защитные свойства аминофениларсоновой кислоты обусловлены как первичным, так и вторичным ингибированием. [c.113]