Фишера переэтерификации

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

Нами для отщепления ацильной группы в сложных эфирах и амидах была использована известная реакция переэтерифика-ции Фишера (образование летучего эфира одной кислоты из нелетучего эфира другой). Для проведения переэтерификации мы применили смесь метилового эфира ге-толуолсульфокислоты и ге-толуолсульфокислоты (катализатор реакции). Метиловый эфир ге-толуолсульфокислоты — сильный метилирующий агент, а п-то-луолсульфокислота — сильная кислота. Оба вещества кипят при высокой температуре, что допускает проведение реакции при значительном нагревании. [c.54]

Симметричные сульфиты (1 р = 1 ) получаются при реакции спиртов или фенолов с тионилхлоридом при реакции с фенолами необходимо присутствие третичных аминов, их часто используют и в реакциях со спиртами [1, 2]. Этим методом получают также циклические эфиры например, при обработке пирокатехина пиридином и тионилхлоридом образуется сульфит (7). Несимметричные сульфиты получают взаимодействием хлорсульфитов с соответствующим гидроксисоединением и пиридином присутствие пиридина необходимо для предотвращения образования симметричных сульфитов [1, 2]. Аналогично из ацилоинов получают сильфиты производные ендиолов например, сульфит (9) получен при обработке ацилоина (8) тионилхлоридом и К,К-диметил-анилином в хлороформе [8]. Спирты также превращаются в ди-алкилсульфиты с прекрасным выходом под действием иода и диоксида серы,в пиридине (реактив К. Фишера) [9]. При реакции ортоэфиров с тионилхлоридом [1] или диоксидом серы [10 образуются диалкилсульфиты (уравнение 2). При действии на спирты диметилсульфита протекает реакция переэтерификации [1] (уравнение 3) [2]. [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология