Альдозы превращение в кетозы

Взаимные превращения альдоз и кетоз. Превращение альдозы в кетозу можно осуществить через озазон. Для этого озазон восстанавливают цинковой пылью и уксусно11 кислотой до о з -а м и н а, представляющего собой аминопроизводное кетозы, и затем, действуя азотистой кислотой, получают кетозу Другим способом является разложение озазона дымящей соляной кислотой до кетоальде-гида, озона, который затем превращают в кетозу путем восстановления цинковой пылью н уксусной кислотой [c.426]

Превращение альдоз в кетозы [c.134]

Для получения кетоз из альдоз существует также несколько методов, связанных с удлинением углеродной цепи сахара. Эти методы применяются главным образом для синтеза высших кетоз (см. гл. II), хотя иногда оказываются удобными и для синтеза кетогексоз, например -фруктозы Для превращения альдоз в кетозы может быть также использована перегруппировка Амадори (см. стр. 228). Проведение этой реакции с первичными гликозиламинами и последующее замещение аминогруппы на гидроксил действием азотистой кислоты позволяет получать обычные кетозы [c.249]

Изомеризация сахаров под действием оснований, включающая процессы эпимеризации альдоз и кетоз, а также их взаимные превращения [c.257]

Действие оснований. При действии слабых оснований происходит эпимеризация моносахаридов. Так называется процесс обращения конфигурации при асимметрическом атоме углерода, ближайшем к альдегидному концу молекулы (С-2). Одновременно происходит взаимное превращение альдоз и кетоз. Так, например, если к глюкозе добавить известковую воду, то через 5 суток она превращается в равновесную смесь, содержащую 63,5% глюкозы, 31% фруктозы и 2,5% маннозы. Сильные основания разлагают моносахариды. [c.377]

Эпимеризация моносахаридов происходит под действием разбавленных щелочей при комнатной температуре. Это превращение было открыто в 1895 г. Лобри де Брюином и Ван Экенштейном и в настоящее время подробно исследовано. Вместо едких щелочей часто применяют гидрат окиси кальция, гидрат окиси свинца, а также некоторые органические основания, например пиридин. Результат реакции сводится к эпимеризации моносахарида у второго углеродного атома, причем одновременно с этим может происходить и изомеризация альдозы в кетозу или наоборот. Другими словами, образуется равновесная смесь двух эпимерных у С (2) альдоз и кетозы, примером чего является равновесная смесь, которая может быть получена при действии щелочей на глюкозу, маннозу или фруктозу. [c.111]

Внутримолекулярные оксидоредуктазы, осуществляющие, например, взаимные превращения альдоз и кетоз. [c.712]

Обратный процесс, т. е. превращение кетозы в альдозу, осу- [c.427]

Превращение кетоз в альдозы [c.133]

Что наблюдается при комнатной температуре, после нагревания и при последующем охлаждении растворов сахаров с фуксиносернистой кислотой Какая из таутомерных форм сахаров преобладает в растворах при комнатной температуре и при нагревании Написать уравнения таутомерных превращений всех испытанных моносахаридов. Сравнить действие фуксиносернистой кислоты на альдозы и кетозу. [c.145]

Что касается тех ничтожных количеств летучих кислот, найденных в продуктах реакции всех исследованных альдоз, то возможно, что их образование объясняется частичным превращением альдоз в кетозы. [c.335]

Реакции моносахаридов с фенилгидразином представляют большой интерес по разным причинам. Во-первых, все эпимеры образуют одинаковые озазоны, поэтому реакция может быть использована для эпи-мерного превращения альдоз и кетоз друг в друга. Во-вторых, изомерные озазоны имеют различное строение кристаллов, и реакции их образования могут служить методом распознавания и установления строения моносахаридов. [c.330]

Отношение к нагреванию, действию кислот, оснований, окислителей 91 восстановителей. Превращения, которые претерпевают кетозы в этих случаях, в общем аналогичны по результатам и механизму соответствующим реакциям в ряду альдоз (см. гл. 3). Однако кетозы, как правило, значительно более лабильны к кислотам, основаниям и термическим воздействиям и быстро подвергаются деструкции. Так, например, показано, что кетогексозы значительно легче, чем альдогексозы, образуют 5-оксиметилфурфурол . Уже при перекристаллизации кетоз может происходить их частичное разложение. Так, при кипячении в нейтральном спиртовом растворе Л-фруктоза образует смесь, состоящую, по крайней мере, из семи веществ [c.241]

Глюкозофосфатизомераза (КФ 5 3.1.9) катализирует обратимое превращение глюкозо-6-фосфата и фруктозо-6-фосфата. Равновесие устанавливается при соотношении альдозы к кетозе приблизительно равном 2 1. Для проявления активности фермента не требуется присутствия ионов металлов или каких-либо кофакторов. Реакция изомеризации легко протекает в диализованных экстрактах мышц. Отсутствие АТФ в таких экстрактах делает невозможным дальнейшее превращение фруктозо-6-фосфата под влиянием фосфофруктокиназы. О процессе изомеризации судят по изменению содержания глюкозо-6-фосфата и фруктозо-6-фосфата в процессе инкубации. [c.61]

Превращение кетоз в альдозы должно быть упомянуто в связи с получением высших альдоз из низших. Кетозы при восстановлении дают соответствующие многоато.мные алкоголи последние могут быть окислены до оксикислот, которые легко отщепляют воду с образованием лактонов. Наконец лактоны при восстановлении переходят в альдозы, изомерные исходным кето.- ам [c.133]

И заме. разы. Ферменты, отнесенные к этому классу, катализируют разнообразные реакции изомеризации, например превращение циеформы в трансформу, взаимопревращение альдоз и кетоз, внутримолекулярный перенос групп (в последнем случае ферменты называют му-тазами) и т. д. [c.113]

Метод Вольфрома. Этот метод может быть применен лишь в некоторых случаях, но привлекает своей простотой. Он основан на введении нового углеродного звена в молекулу моносахарида с помощью диазометана и пригоден для превращения альдоз в кетозы, дезоксикетозы и озоны. Он может быть проиллюстрирован следующей схемой [c.23]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

По названию исходного вещества образовавшийся сахар был назван акрозой. После этого Э. Фишер осуществил ряд других синтезов сахаров методами, разработанными как им самим, так и другими исследователями, в частности Г. Килиани. При этом не только были получены многочисленные альдо- и кетогексозы, но и осуществлены разнообразные превращения альдоз в кетозы, гексоз в пентозы и наоборот. Большинство полученных и идентифицированных Э. Фишером сахаров в природе не встречается. Их структуры с открытой цепью оказались лишь удобными моделями, позволившими познакомиться с чрезвычайным разнообразием соединений этого типа. [c.184]

Если превращение кетоспиртов в изомерные кетоспирты является следствием передвижения атомов водорода из спиртовой группы к соседней карбонильной группе, то кислотное превращение галогенокетонов связано с замещением галогена и перемещением гидроксила в момент замещения к карбоксильной группе, а радикала, обычно, к соседнему углероду. Перестройки углеродного скелета не имеется в случае кислотного превращения гало-геноальдегидов и оксиальдегидов (С. Н. Данилова, Э. Д. Вснус-Данилова [78]). При кислотном превращении самих оксиальдегидов, что не обнаружено пока у монооксикетонов, происходит обмен местами гидроксила с водородом альдегидной группы. Еще легче совершаются перемещения атомов водорода и гидроксильных групп в монозах, альдозах и кетозах (эпимеризация и сахариновая перегруппировка). [c.43]

И здесь вследствие протекания побочных реакций расчет констант равновесия представляет большие трудности. Правда, в некоторых случаях взаимное превращение альдоз и кетоз может быть подвержено специфическому ферментативному катализу, исключающему протекание других реакций. Константы равновесия некоторых таких взаимопревращений определили Паллеро-ни и Дудоров [173]. Эти авторы показали, что только в случае превращения манноза — фруктоза равновесие сдвинуто в сторону кетозы (29 71) во всех же остальных исследованных случаях преобладают альдозы. Все альдозы, однако, представляли собой пентозы или метилнентозы соответствующие кетозы не могут образовать пиранозные циклы, поэтому наблюдавшиеся равновесия являются равновесиями между альдопиранозами и кето-фуранозами. Преобладания первых и следует ожидать. [c.487]

Реакция Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна (эпимери-зация и изомеризация альдоза кетоза). Названная реакция была описана в 1895 г. [45]. Она заключается в том, что, например, D-глюкоза в очень слабом 0,035%-ном растворе NaOH при 35°С в течение 100 ч дает смесь, состоящую из 57% неизмененной D-глюкозы, 28% D-фруктозы и 3% Ь-маннозы. Таким образом происходит превращение альдозы в кетозу и одной альдозы в другую, эпимерную, т. е. отличающуюся конфигурацией у второго углеродного атома. Смесь трех гексоз (или других сахаров) образуется в слабо щелочных растворах, если за исходный продукт взять любой другой изомер, (т. е., например, D-фруктозу или D-маннозу). [c.160]

Сахарофосфаты участвуют в таких важных процессах, как фотосинтез, дыхание, синтез ди- и полисахаридов, брожение и многих других. При этом в первую очередь фосфорные эфиры образуются с первичными спиртовыми группами альдоз и кетоз, а в процессе дальнейшего превращения фосфорилируются и некоторые другие спиртовые группы. Приводим пример образования очень важного рибозо-5-фосфата [c.335]

ЛОБРИ ДЕ БРУИНА И ВАН ЭКЕНШТЕЙНА РЕАКЦИИ — нроцессы эпимеризации альдоз (изменение пространственного расположения групп Н и ОН у углерода, соседнего с карбонилом), эпимеризации кетоз и взаимного превращения альдоз и кетоз, к-рые идут под влия- [c.496]

Хотя любое превращение, осуществляемое ферментами микроорганизмов в процессах метаболизма, в принципе может быть использовано как трансформация, т. е. для препаративного получения его продуктов, в настоящее время реализована и практически используется лишь незначительная их часть. Но число процессов, позволяющих препаративно получить продукты ферментативных реакций и описанных в настоящее время, составляет несколько тысяч. Эти процессы очень разнообразны по природе исходных субстратов, использованным микроорганизмам, типу и количеству участвующих ферментов, характеру превращения органических соединений. Только часть из них осуществляется отдельными ферментами и может рассматриваться как ферментативные реакции. Значительная часть процессов микробной химии состоит из нескольких таких реакций, например приведенное выше окисление п-ксилола в п-толуиловую кислоту. Поэтому чаще говорят не о реакциях, а о процессах микробиологической трансформации. Классификации моноферментных процессов микробной трансформации, построенные на основе химических механизмов реакций или номенклатуры участвующих ферментов, сложны и насчитывают десятки различных типов. Более широко распространена классификация микробных трансформаций по типу химического превращения субстрат —продукт. Она отражает суммарное превращение исходного соединения, но не механизм процесса. Поэтому, например, все превращения альдоз в кетозы относят к типу изомеризация , хотя у разных микроорганизмов в этом случае могут быть ответственны ферменты различных классов — соответствующая изомераза или две последовательно действующие оксидоредуктазы. Обычно выделяют класс процессов дезаминирование , несмотря на то, что за иих могут быть ответственны как окислительные, так и гидролитические ферменты. К типу окисления относят как моноферментные реакции, так и процессы, осуществляемые несколькими ферментами и т. д. В связи с этим классификация микробных трансформаций по типу превращения субстрат — продукт является искусственной и чисто прагматической, хотя и широко распространена. В настоящее время выделяют следующие типы процессов микробной трансформации 1) окисление, 2) восстановление, [c.526]

I. Превращение снова в карбонильную форму (в зависимости от места и стереохимии присоединения протона могут образоваться три вещества исходная альдоза, ее эпимер по и кетоза). [c.97]

Несмотря на то что в результате этой реакции образуется смесь по меньшей мере трех моносахаридов, а течение реакции осложняется другими процессами (дегидратация, превращение в сахариновые кислоты, производные фурана и др.), эта реакция нашла значительное применение в синтезе, прежде всего для приготовления ряда труднодоступных кетоз. Для отделения присутствующих в смеси альдоз их обычно окисляют бромом в альдоновые кислоты, которые затем удаляют с помощью анионообменных смол. Выходы кетоз колеблются в пределах от 10 до 50%. Примером получения кетоз по этому методу могут служить синтезы О-псикозы из О-аллозы ЬУП, В-зритро-петулоги ЬУП1 из [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология