также из СО Нг и альдегидов, спиртов

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

Альдегиды, в особенности формальдегид, могут различными способами реагировать с олефинами. При конденсации, катализируемой кислотами (реакция Принса), образуются, в зависимости от условий, в различных соотношениях л1-диоксан (циклический ацеталь 1,3-гликоля), 1,3-гликоль (или, при проведении реакции в уксусной кислоте,— его ацетат), а также ненасыщенные спирты. [c.208]

В Советском Союзе ведутся исследования взаимодействия углеводородов нефти с кислородом, имеющие большое значение для оценки качества и разработки методов производства топлив и смазочных масел, а также альдегидов, спиртов и кислот. [c.206]

В низкотемпературной области термического окисления углеводородов основными продуктами реакции являются альдегиды, спирты, олефины, низшие углеводороды, а также в некоторых условиях органические перекиси, кислоты, перекись водорода и гетероциклы, содержащие атом кислорода. [c.221]

При сульфатировании протекает ряд побочных реакций, из которых важнейшими являются образование диалкилсульфатов, простых эфиров, альдегидов и кетонов (см. раздел 7.1), а также дегидратация спиртов (особенно вторичных) с образованием олефинов. [c.243]

Состав дитерпенов специфичен для каждого вида живицы. В лиственничной живице преобладают бициклические соединения, в живице кедровой сосны много моноциклических соединений, тогда как у сосны обыкновенной нейтральная дитерпеновая фракция живицы практически целиком состоит их трициклических соединений, родственных по строению смоляным кислотам. Кроме дитерпеновых углеводородов в состав этой фракции входят альдегиды, спирты, их сложные эфиры, а также метиловые эфиры некоторых смоляных кислот. [c.512]

В присутствии катализаторов можно окислять в кислоты и другие альдегиды, а также первичные спирты. [c.206]

Получающийся конденсат чаще всего состоит из двух слоев, причем в масляном слое находится главное количество спиртов (бута-нолы и высшие спирты). Водный слой содержит водорастворимые спирты, а также альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты. Суммарный состав конденсата очень сложен кроме перечисленных классов [c.716]

Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля ти галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксоироцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.542]

Допускают также, что спирты получаются из альдегидов по реакции разложения формиата калия калийными солями образующихся гомологов муравьиной кислоты [c.721]

Из кислородсодержащих соединений, близких этим терпенам, приведем спирты гераниол (главная составная часть розового масла) и линалоол (жидкость с запахом ландыша), а также альдегид цшп-раль (содержится в эвкалиптовом, лимонном и других маслах) [c.317]

Следует также отметить, что наряду с метаном нронан и бутаны, помимо использования их в качестве сырья для получения олефинов — этилена, пропилена, бутиленов, постепенно становятся сырьем для синтеза альдегидов, спиртов и кислот, получаемых неносредственным окислением этих метановых углеводородов в промышленном масштабе [37, 38, 39]. [c.29]

Как указывалось выше, одним из весьма важных методов получения насыщенных сульфокислот и их производных является действие серной кислоты, олеума или серного ангидрида на этиленовые углеводороды, а также на спирты, альдегиды, кетоны и кислоты ряда этилена. [c.117]

По аналогичной схеме к алкенам присоединяются также альдегиды и спирты, нанример [c.1175]

На основании комплексного качественного и количественного анализа сложных низкомолекулярных летучих продуктов окисления высших моноолефинов методами ИК-спектроскопии и хромато-масс-спект-рометрии, в летучих продуктах жидкофазного окисления промышленных фракций а-олефинов идентифицированы следующие классы органических соединений углеводороды (предельные, непредельные, ароматические), альдегиды, спирты, кислоты, эфиры, перекиси. Основными компонентами легколетучих продуктов окисления являются альдегиды (до 87%), представленные главным образом соединениями, содержащими два или три углеродных атома в молекуле. За ними в количественном отношении следуют гидроксилсодержащие соединения и углеводороды, содержание которых с увеличением глубины окисления растет от 5—8% до 12—15% мол. Данные по составу летучих продуктов также представляют интерес для выяснения механизма жидкофазного окисления а-олефинов. [c.57]

Коагуляция латекса производится 23—26%-ным раствором хлорида натрия в системе трубопроводов. Для обеспечения требуемой степени дисперсности скоагулированной крошки каучука раствор хлорида натрия до смешения его с латексом разбавляют фильтрованной водой. С целью уменьшения расхода поваренной соли на коагуляцию используются специальные коагулирующие добавки, например продукты поликонденсации этиленоксида с альдегидами, спиртами, аминами и др. Полученная пульпа каучука поступает в приемный ящик 1, а оттуда— на движущееся сито лентоотливочной машины 2, где происходит отделение серума от крошки каучука, формирование и промывка ленты каучука, а также частичное удаление влаги лутем отжима сетчатыми 7 и отжимными 8 валками под ва-куумом. Лента каучука надрезается на две равные части и подается в сушилку 9. [c.256]

Окись кальция, так же как и безводный сульфат меди, применяется обычно для высушивания спиртов (метилового, этилового). Нельзя высушивать окисью кальция сложные эфиры, кислоты, фенолы, а также альдегиды и кетоны. [c.20]

Реакция теломеризации протекает также со спиртом и олгисью углерода. Так, Циглер нашел, что этилеп теломеризируется с альдегидами, когда реакция возбуждается радикалом, возникающим при разложении азосоеди-иепий Тилле [71]. При этом образуется ряд гомологов метилкетона, которые могут быть разделены перегонкой. Пропионовый п масляный альдегиды реагируют подобным же образом. При полимеризации этилена в присутствии ди-трет-бутилперекиси нри высоком давлении и температуре 120—190° в присутствии спирта получают путем теломеризации смесь высокомолекулярных спиртов [72]. [c.226]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Уя с указывалось, что селективность реакции растет при пони-жени температуры. Кроме того, надо учитывать, что большинство побочных реакций являются последовательными по отношению к образованию альдегидов. Чтобы снизить их роль, важно создать услов 1я, при которых скорость гидроформилирования была бы высокой, а скорость конденсации альдегидов небольшой. Это достигается за счет неполной конверсии олефинов и прил енепия раство-рителэй — побочных продуктов реакции (кубовые остатки от перегонки, содержащие тримеры альдегидов, спирты и др,) а также различных углеводородов (например, толуол и пентЗ н-гексановые фракции). [c.537]

Развитие ферментативных процессов при созревании мяса приводит к накоплению в нем веществ, влияющих на вкус и аромат готовых мясных продуктов. Этими соединениями являются продукты распада и пептидов (глютаминовая кислота, треонин, серосодержащие аминокислоты и др.), нуклеотидов (инозинмонофосфорная кислота, инозин, гипоксантин, рибоза), углеводов (глюкоза, фруктоза, молочная, пировиноградная кислоты), липидов (низкомолекулярные жирные кислоты), а также креатин и другие азотистые экстрактивные вещества. Среди летучих компонентов, определяющих аромат продуктов из созревшего мяса, обнаружены жирные кислоты, карбонильные соединения, спирты, эфиры. Существенную роль в формировании запаха играют серосодержащие соединения, предшественниками которых являются цистеин, цистин и метионин. На вкус и аромат мясопродуктов значительно влияют сахароаминные реакции или реакции неферментативного потемнения при тепловой обработке мяса, в которых участвуют редуцирующие сахара, аминокислоты или белки, а также альдегиды, возникающие в результате превращения жирных кислот. [c.1131]

Ускорение процесса автоокисления углеводородов при помощи ионизирующих излучений. Стимулирование процесса автоокисления углеводородов может быть достигнуто не только при помощи катализирующих добавок, но, как установлено в последнее время, и действием проникающих у-излучений. Впервые систематические исследования действия излучений на автоокисление органических веществ, в том числе и углеводородов, были осуществлены Н. А. Бах с сотрудниками [48]. Авторы проводили окисление при относительно низких температурах 0°, 25° и 60° и установили, что при этом образуются перекиси как первичные продукты окисления, а затем все продукты окисления альдегиды, спирты, кислоты и др. В работе Н. М. Эмануэля [49] приведены экспериментальные данные по окислению технического парафина в условиях воздействия у-излучений Со . В этой же работе дается и теоретическое обоснование эффективности подобного воздействия на процесс автоокисления. Окислению парафиновых углеводородов ( -гексадекана) под воздействием у-излучбний посвящены также работы Ю. Л. Хмельницкого, М. А. Проскурнина, Е. В. Барелко и др. [50]. [c.292]

Трудность выделения алифатических альдегидов, особенно высших, а также образование спиртов в самом нроцессе делает вполне технологически онравдапным то, что после стадии гидроформилирования предпочитают подвергать продукты реакцип гидрированию в смесь соответствую1цих первичных синртов. [c.520]

На рис. 31, дающем в схематическом виде зависимость минимальных температур самовоспламенения от давления, кривая 1 изображает форму области самовоспламенения метапа, этана (для бедных этано-воздушных смесей), этилена, бензола, а также метилового спирта и формальдегида. Для этих веществ наблюдается непрерывное изменение температуры самовоспламенения в зависимости от давления. Иная форма области самовоспламенения представлена кривой 2 рис. 31, относящейся к этану (для богатых этано-воздушных смесей), пропилену и бутилену. Здесь наблюдается резкий излом на кривой самовоспламенения, приводящий к тому, что для этих веществ даже очень небольшое увеличение давления сверх некоторого его значения В переводит самовоспламенение из области высоких температур Ь) в область низких температур Наконец, третья форма области самовоспламенения была найдена Тоунендом для парафиновых и олефино-вых углеводородов, содержащих первые — три и больше, а вторые — пять и больше атомов углерода в молекуле, а также для исследованных спиртов, кроме этилового, альдегидов, кроме формальдегида, и эфиров. Вид их области самовоспламенения схематично представлен кривой <3 рис. 31. Из формы этой кривой ясно, что при давлениях, меньших А, самовоспламенение может осуществляться только при высоких температурах, больших К при давлениях А—В имеются три температурных предела самовоспламенения, т. е. при одном и том же давлении, например А, самовоспламенение будет происходить в низкотемпературном интервале М—ТУ, исчезнет в интервале М—Ь и снова возникнет, начиная с температуры Ь наконец, при давлениях, больших В, существует только один предел самовоспламенения, которое будет осуществляться при температурах, меньших, но близких к N. Таким образом, у высших углеводородов имеется низкотемпературный полуостров самовоспламенения, вытянутый в сторону низких давлений и определяющий в интервале давлений А—В три температурных предела самовоспламенения. Формы и размеры этого полуострова зависят от сосуда, состава смеси и природы самого углеводорода. С обеднением смеси углеводородом полуостров самовоспламенения сдвигается в сторону высоких давлений. Наиболее ярко выражен полуостров у парафинов с прямой цепью. У изопарафинов это явление тем менее отчетливо, чем раз-ветвленней молекула. Для всех углеводородов полуостров самовоспламенения расположен около 350°. [c.85]

Ароматические и а,р-ненасыщенные альдегиды можно превратить в соответствующие амиды при обработке сухим газообразным аммиаком в присутствии пероксида никеля [227]. Наилучшие выходы (от 80 до 90 %) получаются, если проводить реакцию при температуре от —25 до —20°С. Реакция была также выполнена в присутствии МпОг и ЫаСЫ с аммиаком или амином при 0°С в изопропиловом спирте [228] и со вторичным амином в присутствии каталитических количеств ацетата палладия [228а]. В реакции с пероксидом никеля в качестве субстратов использовались также соответствующие спирты АгСНзОН. Косвенный путь превращения альдегидов в амиды рассматривался на примере реакции 12-29 (т. 2). [c.93]

Под названием реакция Шмидта объединяются три реакции, включающие присоединение азотистоводородной кислоты к карбоновым кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам й олефинам [230]. Самая типичная из них — реакция с карбоновыми кислотами — представлена на схеме выше [231]. Универсальным катализатором является серная кислота, используются также кислоты Льюиса. Хорошие результаты получаются в том случае, когда К — алифатическая группа, особенно с длинной цепью. Если К = арил, выходы продукта могут быть любыми, причем для стерически затрудненных соединений типа мезитойной кислоты они наиболее высоки. Преимущество этого [c.159]

Применение этилата алюминия в присутствии спирта является удобным методом для восстановления целого ряда соединений, которые не могут быть восстановлены обычными способами. Меер-вейн и его сотрудники применили этот метод для превращения бромаля в трибромэтиловый спирт и получили также коричный спирт и различные галоидозамещенные коричные и кротоновые спирты из соответственных альдегидов . Во всех этих случаях получаются прекрасные выходы. [c.488]

Способность алкильной группы к окислению существенно повышается, если она стоит при двойной связи или у ароматического ядра (ср. разд. Г, 1.6). В этих сл>- аях реакция идет существенно однозначнее (селективнее), образуется меньшее число побочных продуктов. Конечными продуктами окисления являются карбоновые кислоты, однако, подбирая окислители и условия реакции, можно получить также альдегиды, а иногда и спирты. [c.9]

В США при помощи оксопроцесса получают в промышленном масштабе главным образом спирты бутиловый, амиловый, изооктиловый, нониловый, дециловый и тридецпловый. Наряду с этим вырабатывают также альдегиды пронионовый [37] и масляный [5]. Для производства этих продуктов в качестве исходного сырья необходимо использовать такие, получаемые в процессах нефтепереработки олефины, как этилен, пропилен, бутилены, гепти-лепы, октилены, попилены и додецилены. Они образуются при процессах кре- [c.261]

Перегруппировка Шмидта происходит во время присоединения азотистоводородной кислоты к карбоновьгм кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам и олефииам. [c.2062]

Поскольку енолы (называемые также виниловыми спиртами) легко изомеризуются в кетоны и альдегиды (т. е. соединения с карбонильной группой), это равновесие часто называют кето-енолъным равновесием. [Заметьте, что и кетон (КаС=0) и альдегид (КСНО) в данном случае традиционно называют кето-формой .] [c.366]

Д д - маслянистая неклейкая жидкость, в тонком слое имеющая темно-бурую окраску, в отраженном свете-зеленоватую Содержит фенолы (фенол, крезолы, ксиленолы, гваякол и др ), насьпц к-ты жирного ряда (от муравьиной до каприловой, а также высшие-пальмитиновую, арахиновую, бегеновую и др ), ненасыщ к-ты жирного ряда, ароматич и смоляные к-ты (бензойную, абиетиновую и др), нейтральные соед (кетоны, альдегиды, спирты, углеводороды, углеводы и др) Плотность берестового и березового Д д составляет соотв 0,925-0,960 и 0,940-0,980 г/см , кислотное число 15-35 и до 45, содержание фенолов до 10 и до 15% [c.12]

Третичные фосфины м. б. проапкилированы также альдегидами или эпоксидами (в присут. к-т), а РН41, красный Р и фосфиды щелочных металлов - с помощью спиртов и простых эфиров, напр. [c.143]

В систему между микрореактором дегидрирования и масс-спектрометром включают дополнительно дейтерообмениваю-щую колонку. Регистрируемая при этом хроматограмма по последовательности выхода компонентов будет соответствовать хроматограмме исходной смеси (увеличение времени элюирования обусловлено включением в хроматографическую систему дополнительных элементов). Регистрируемые при этом масс-спектры соответствуют а-дейтероаналогам альдегидов или кетонов, образовавшихся при дегидрировании первичных и вторичных спиртов, содержащихся в смеси, а также третичным спиртам, которые в этих условиях не изменяются. Анализ масс-спектров позволяет определить число атомов водорода, обменивающихся на дейтерий, а по их количеству - наличие заместителей в а-положении анализируемого оксосоединения и соответствующего ему спирта. [c.191]

Так же опасны сточные воды заводов искусственного волокна, коксохимических и газосланцевых предприятий, содержащие смолистые вещества, фенолы, меркаптаны, органические кислоты, альдегиды, спирты, красители. Их токсическое действие распространяется на большие расстояния, особенно в реках с сильным течением, так как органические примеси сточных вод минерализуются медленно. Накопление жидких отходов в специальных водоемах — хвостохранилищах также чревато большой опасностью для окружающей среды известны случаи прорыва подобных накопителей и отравления на большом протяжении вод Днестра, Северского Донца и некоторых других. [c.29]

В нейтральных веществах черного щелока от варки древесины сосны найдено более 80 компонентов, это углеводороды (парафины, моно-, сескви-, дитерпены и пр.), ароматические соединения, альдегиды, спирты (алифатические, моно-, дитерпе-новые, стерины, диолы), а также в небольших количествах оксиды и сложные эфиры. Основные компоненты нейтральных веществ — стерины и алифатические спирты. Качественный и количественный составы нейтральной части смолистых веществ из сульфатного щелока от варки сосны, % массы нейтральных веществ, приведены ниже. [c.88]

Применение олефинов в смеси с окисью углерода и водородом позволяет получить на контактах, содержащих кобальт, при 100—200° и 150—250 атм спирты, а также альдегиды (и отчасти кетоны), которые затем каталитическим гидрированием (при 170—195° и 150—200 атм) восстанавливаются до спиртов. Этот процесс называется оксосинтезом . В связи с этим отметим, что Я. Т. Эйдусом, И. Д. Зелинским и К. В. Пузицким 1446—448] была открыта реакция гидроконденсации окиси углерода с олефинами, протекающая при атдтосферном [c.242]

В результате окислительного действия азотной кислоты про-..цукт реакции обычно также содержит спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, окись углерода, углекислоту, пары воды и непредельные соединения. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология