Фотодеструкция прямая

Прямая фотодеструкция, при которой происходит прямое поглощение света макромолекулами с образованием свободных радикалов после фотовозбуждения. [c.238]

Значения Фо взяты из работ [779—783], где производились прямые измерения фотодеструкции либо по газовыделению, либо по падению молекулярного веса, либо по появлению радикалов. [c.418]

Прямые исследования [137] показали, что поли-енильные радикалы, накопленные при термо- и фотодеструкции различных полимеров действительно быстро реагируют с бензоильными радикалами, но в присутствии лишь одного кислорода обладают большой стабильностью. Отсюда следует, что трактовка авторов [134] слишком упрощена. [c.98]

Мягкая мебель, находящаяся в жилых помещениях или в общественных зданиях, защищена от прямого действия солнечной радиации, а рассеянный свет, проникающий через окна, действует главным образом на обивочную ткань, которой покрыты каркасы. Поэтому каркас из пенополистирола не подвергается фотодеструкции. [c.203]

Самойлов и Томашевский [1220] прикладывали напряжения к образцам, которые затем были подвергнуты световому облучению. Их результаты показали, что для натурального шелка и ПА-6 увеличение напряжения прямо связано с повышением количества радикалов, получаемых в процессе фотодеструкции. Однако влияние напряжения на скорость этого процесса в случае ПММА не наблюдали. Это было связано с тем, что эфирные группы, которые не передают напряжение и, следовательно, не активируются, являются теми фрагментами молекулы, которые подвергаются фотодеструкции. [c.310]

Полимерная цепь разрывается с соответствующим уменьшением относительной молекулярной массы и изменением механических свойств. Кроме того, один из продуктов является свободным радикалом, который может прямо действовать как R в последующих циклах окисления, а другой — карбонильным соединением, которое легко фотолизируется, давая дополнительные радикалы. Ненасыщенные полимеры легко окисляются, возможно, из-за стабилизации промежуточных радикалов. Природный каучук (полиизопрен) обычно сильно загрязнен пероксидами из-за множественных двойных связей и поэтому особенно восприимчив к фотодеструкции. [c.263]

Влияние кислорода и паров воды. Какой бы ни была связь между фотопроводимостью красителей и их выцветанием, следует отметить, что обычно проводимость красителей измеряется при низких давлениях (<10- мм рт. ст.) и без какого-либо контакта с восстановителями или окислителями, т. е. в условиях, благоприятствующих высокой стабильности при облучении. Такие исследования показали, что для красителей в агрегированном состоянии может наблюдаться перенос электронного заряда через весь кристалл. Находясь в контакте с любыми другими материалами, красители п-типа должны прежде всего подвергаться процессу восстановления, а красители р-типа — окислительным реакциям [361]. По-видимому, особый интерес представляют исследования по влиянию газов на процесс выцветания [6, 466], которые привели к классификации красителей на красители п- и р-типа и позволили открыть реакцию возбужденных молекул красителя с адсорбированным кислородом. Реакция фотоокисления, аналогичная наблюдаемой в случае неорганических полупроводников [482—484], очевидно, протекает через промежуточное образование 0г [308] (см. стр. 411). Это согласуется с данными исследования сенсибилизированных окисью цинка фотохимических реакций восстановления и окисления [485]. На основе этих наблюдений была постулирована связь между кислородпроводящими и фотодинамически активными красителями [6]. Большая роль физического состояния красителя в процессе выцветания (см. стр. 442) подтверждается высокой эффективностью тонких слоев крас41телей (монослоев) [486] и влиянием следов водяного пара на электрические свойства и таким образом на светопрочность красителей [487]. Интересно отметить, что обычно в присутствии сухого кислорода наблюдаются обратимые изменения проводимости без какого-либо фоторазложения. Однако при наличии влаги обратимость нарушается в результате фотохимического превращения красителя. Более того, для некоторых красителей был отмечен отрицательный фотоэлектрический ток [487]. Такие отрицательные эффекты также были обнаружены в случае пряжи из вискозного штапельного волокна, окрашенной Прямым фиолетовым и Прямым ярко-синим светопрочным [488]. Однако другие окрашенные волокна и ткани проявляют обычные фотоэффекты [489]. Таким образом, для обсуждения связи между отрицательными эффектами и процессом фотодеструкции красителей необходимо проводить сравнение данных по светопрочности. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология