Метод прямого линейного поглощения

Наиболее прямые применения операторного метода связаны с диффузией в неподвижной среде. Сложнее применение этого метода к процессам конвективной диффузии, хотя и в этой области имеется ряд интересных результатов. В качестве примера укажем работу Кишиневского [54], где процесс поглощения газов жидкими растворами рассматривается не как стационарная диффузия в пограничном слое, но как нестационарный процесс турбулентной диффузии в течение времени обновления поверхностного слоя, которое вводится в теорию в качестве параметра. Для описания турбулентного переноса используется обычное уравнение диффузии, в котором роль коэффициента диффузии играет коэффициент турбулентного обмена. Операторный метод применим только к линейным уравнениям и потому, как правило, к реакциям толь- [c.138]

Косвенные методы. 1. Для определения клеточной массы весьма полезны методы, основанные на измерении мутности клеточных суспензий. На практике обычно определяют оптическую плотность суспензии (измерение экстинкции, турбидиметрия). Для некоторых целей более точные результаты дает определение светорассеяния (нефелометрия). Однако прямая (линейная) зависимость между обоими этими показателями и бактериальной массой наблюдается лишь при очень низких плотностях клеточных суспензий. Поскольку рассеяние света зависит от диаметра, формы и показателя преломления рассеивающих частиц, в том числе клеточных включений, приходится от случая к случаю проверять соотношение между оптическими величинами и более прямыми показателями, такими как сухая биомасса, содержание в ней азота или содержание углерода. 2. Показатели интенсивности метаболизма, непосредственно связанные с ростом (поглощение О , образование СО2 или кислот), могут служить адекватной мерой бактериальной массы. К такого рода определениям прибегают в тех случаях, когда другие методы оказываются непригодными, например при очень малой плотности клеточных суспензий. Для измерения можно применять титрометрические, манометрические, электрохимические и другие методы. [c.192]

Метод прямого линейного поглощения [c.922]

Сопоставление нижней границы детектирования (НГД) и верхней границы линейной области удается провести при анализе некоторых аминов, плохо поглощающих в УФ-области. Аналогичные измерения со щелочными или щелочно-земельными ионами провести невозможно из - за их слишком малого УФ-поглощения. Из данных, приведенных в таблице 21, видно, что эта ионы при 200 нм можно детектировать прямым способом. В боратном буфере анализ длится до 5 мин. Непрямым УФ-детектированием при 254 нм с эфедрином в качестве буфера нижняя граница детектирование уменьшается в 50 раз (примерно до 1 мг/л). Линейная область в методе прямого УФ-детектирование распространяется от 1.4 до 1.6 десятичных порядков, а при непрямом УФ-детектировании -от 1.7 до 2.0 десятичных порядков. [c.64]

Наиболее точные измерения толщины пленки производятся на самих пленках. В основе таких методов лежат оптические и гравиметрические измерения, а также поглощение и эмиссия рентгеновского излучения. Наибольшую точность обеспечивает многолучевая интерферометрия, и в зависимости от используемого метода можно получить точность в пределах 1 или 2 нм. Для проверки толщины пленки можно использовать метод Фи-30, который заключается в нанесении отражающего покрытия поверх ступеньки осажденной пленки и в измерении серии интерференционных полос. Толщину пленки можно измерить также, делая срезы плоских кусков смолы, на которые было нанесено покрытие, и измеряя толщину слоя металла с помощью просвечивающего электронного микроскопа. Погрешность этого метода зависит от того, насколько точно под прямым углом к металлическому слою можно сделать срез смолы н фотографии среза. Простой метод точного определения толщины пленки и размеров зерна был описан недавно в [307]. Было установлено, что в линейных агрегатах латексных сфер материал покрытия накапливается только на свободной поверхности сфер. Увеличение толщины поперечного по отношению к линейному агрегату диаметра сферы будет равно удвоенной толщине пленки, в то время как толщина диаметра, параллельного агрегату, будет соответствовать толщине пленки. С помощью такого метода были измерены толщины пленок, полученных при различных способах их нанесения, с точностью 2 нм. Толщину пленки можно оценить по цветам интерференции илп в случае углерода по плотности осадка на белой керамической плитке. [c.214]

В этом варианте прямую проводят не между минимумами поглощения, а между точками при двух фиксированных длинах волн А,1 и Хз-Одновременно в формулу (5.5) вместе о. в подставляют величину отрезка А В, определенного аналогичным построением в спектре поглощения чистого образца основного вещества. Легко показать, что этот метод вполне корректен в случае, когда поглощение примесей в интервале длин волн Я1 — Хз линейно. [c.99]

Косвенный метод определения степени покрытия поверхности был применен Эйшенсом и Плискином (1958) в опытах с окисью углерода, адсорбированной на нанесенном палладии. Предполагалось, что спектр с полосой поглощения максимальной интенсивности соответствует полному покрытию поверхности. Покрытия поверхности, дававшие более слабые полосы, определялись прямым сравнением интенсивностей полос. Этот метод непригоден, когда интенсивность полосы не является линейной функцией степени покрытия, и к настоящему времени в этом направлении выполнено очень мало работ. [c.44]

Из рис. 2-22 видно, что в шкале времени, подходящей для отображения первой стади , изменение поглощения, связанное со второй стадией, практически линейно. Эту прямую рассматривают как касательную и непосредственно обрабатывают данные, относящиеся к первой стадии. Эта прямая позволяет также оценить константу равновесия, которая оказывается независимой от концентрации. Так, в пропиленкарбонате (ПК) А = 0,5 (рис. 2-22). В нитрометане (НМ) и ацетонитриле (АН) начальная концентрация 1 намного меньше, и вычисленные значения К составляют 0,02 и 0,04 соответственно. С помощью методов, описанных в разд. 2.2, показано, что быстрая стадия во всех трех растворителях имеет второй порядок первый по каждому из реагентов 1 и Т " . С другой стороны, кинетика второй стадии в выбранных растворителях различается следующим образом. [c.54]

О Брайн и сотрудники [265—269] систематически изучали парциальное давление, постоянную закона Генри и теплоту и энтропию растворения хлористого водорода в ряде органических оснований. Этот метод позволил различить соединения с различной основностью и установить порядок силы этих соединений как акцепторов водородной связи. Энтропия растворения хлористого водорода в одиннадцати слабых основаниях дала превосходную линейную корреляцию со сдвигом частоты поглощения Н — С1, вызванного теми же самыми соединениями. Однако удивительным свойством этой корреляции является знак ее углового коэффициента. Можно было ожидать, что самые больщие отрицательные энтропии растворения должны быть связаны с наибольшими сдвигами водородной связи, на деле же наблюдается прямо противоположное явление. с)тот странный результат трудно понять . Константы закона Генри, полученные при бесконечном разбавлении НС1 в ряде соединений самых различных классов, были недавно сравнены с результатами измерения основности, причем получено хорошее совпадение [331]. [c.217]

На постоянство величины МВР MJM ) указывает линейная зависимость lg [ц] от gM , если М определено каким-либо прямым методом. Майер [32, 34] использовал аналитический метод определения концевых ацетатных групп для калибровки модельных образцов с помощью ИК-спектрометра, что позволило в дальнейшем определять М непосредственно по спектрам поглощения. [c.56]

Метод с применением запоминающего устройст-в а. Возможно осуществить непосредственную запись пропускания образца на однолучевом приборе, работающем по принципу прямого отклонения. Достигается это следующим образом. Термоток приемника излучения, модулированный прерывателем светового потока, усиливается резонансным усилителем и питает регистрирующее устройство. При съемке сигнала, соответствующего пропусканию кюветы сравнения, щели монохроматора автоматически устанавливаются так, чтобы усиленный термоток имел все время одно и то и<е значение независимо от поглощения растворителя и от сильного изменения с длиной волны интенсивности. источника излучения. При этом изменение ширины щели с длиной волны регистрируется на магнитной ленте и с ее помощью пр последующей съемке раствора (исследуемого образца) щель устанавливается точно так же, как и при первом снятии сигнала /о, так что показание регистрирующего прибора получается пропорциональным пропусканию образца. Осуществление этого метода, для которого характерно применение запоминающего устройства, возможно при строгой линейности усилителя и постоянстве работы всего устройства. [c.216]

В качестве примера применения приведенного выше метода рассмотрим линии ЭПР коксов из поливинилхлорида (ПВХ). Как было показано нами ранее, эти коксы обладают интенсивным сигналом парамагнитного поглощения [21]. На рис. 31 приведена производная линии ЭПР кокса, полученного при 700° С. На рис. 32 показаны линейные анаморфозы этой кривой. Как видно из рис. 32, точки удовлетворительно ложатся на прямую линию в координатах Vу/Г — z/ до значения у с 400 (что соответствует АЯя Зз), а при больших значениях у экспериментальные точки следуют линейному закону в координатах Ig у,/1 —у . Это означает, что исследуемая линия ЭПР описывается уравнением Лоренца в центральной части, а начиная с АЯ 3 э линия следует уравнению Гаусса. Точно таким же образом были обработаны линии ЭПР коксов, полученных при температурах 400, 500 и 600° С. Значения АЯг, [c.133]

Метод фотометрического (спектрофотометрического) титрования [48 — 541 состоит в измерении поглощения, изменяющегося в процессе титрования окрашенного раствора. Условием применения данного метода для окрашенного раствора является линейная зависимость между поглощением и концентрацией поглощающего вещества в растворе. Процесс титрования представляют графически двумя пересекающимися прямыми линиями. Для [c.20]

Метод прямого линейного поглощения успешно применяется при анализе бинарных и сложных газовых смесей, а также для определения микропримесей газовых соединений и атомов различных элементов в газовых смесях и воздухе. Метод позволяет определять примеси газовых соединений ЗОз — до 2-10 мол.%, N0—до 3-10 мол.%, N 2—до 10 мол. %, N20—до 10 мол. %, СО—до 10 мол.%, СО2—до Ю мол. %, Н2О — 5-10 мол. %, Оз—до 5-10 моа%, СН4 — до 610 мол. %, ННз — до 5-10 мол. %, НгЗ — до [c.923]

Сообщали о количественном ТСХ-определении в плазме про-каинамнда и его основного метаболита — N-ацетилпрокаинами-да [480]. Этот метод включает экстракцию дихлорметаном при высоком pH, хроматографирование в системе бензол — 28%-ный гидроксид аммония— диоксан (2 3 16) и прямое измерение поглощения компонентов на пластинке при ее УФ-облучении светом с длиной волны 275 нм. Нижний предел обнаружения составляет 10 нг, в диапазоне 10—200 нг наблюдается линейная зависимость площади пика от количества вещества в пятне. Выход обоих лекарственных веществ при экстракции из плазмы варьировал от 95,4 до 104,8%. Этот метод рекомендован для использования в клинических тестах и в фармакокинетических исследованиях. [c.129]

При постоянном нагревании любое превращение ипи реакция, вызываемая повышением температуры, приводит к появлению пиков или впадин на кривых зависимости температуры от времени нагревания. Если превращения вещества при нагревании не происходит, то наблюдается линейная зависимость Г от времени натревания /. Линейные участки на кривой 1 (рис. 14.4) указывают на отсутствие каких-либо превращений, и поступающая теплота тратится только на нагревание. Если же в пробе происходит реакция, то поглощение (эндотермическая реакция) или выделение (экзотермическая реакция) теплоты вызывают значительное отклонение прямой от линейности. Другими словами, температура пробы изменяется в первом случае медленнее, а во втором — быстрее, чем наблюдалось бы при такой же скорости нагрева в отсутствие реакции. В случае эндотермической реакции 1фивая изгибается вниз, для экзотермической реакции картина обратная. Если перепад температур при химическом превращении велик, приходится пользоваться малочувствительными приборами и при этом небольшие термические эффекты могут не найти отражения на кривой 1. Более чувствительной будет регистрация Т через определенные небольшие интервалы времени, в пределах которых температура меняется не более чем на 1—2 С (кривая 2). Этот метод называют деривационным анализом. Экспериментально легче осуществим дифференциальный термический анализ, когда регистрируют [c.390]

Для некоторых газов между А Г и содержанием влаги (в пре делах от О до 0,1%) соблюдается линейное соотношение. Од нако наклоны линий будут несколько различаться для газов с раз личной теплоемкостью. Для калибровки прибора были использо ваны газовые смеси, содержащие 7% водорода 1,0% кислорода 0,7% этилена 0,6% диоксида углерода и 0,5% (об.) бутана Показано, что этим методом может быть определено даже 0,0005% (об.) БОДЫ (5 млн" ). Энгельбрехт и Дрекслер [28] применили этот метод для прямого определения свободной воды в нитрате аммония, который распыляли в токе сухого азота при комнатной температуре. Количество влаги, удаляемой азотом, определяли путем поглощения пентоксидом фосфора и сравнивали с общим содержанием воды, найденным методом Фишера оказалось, что при распылении нитрата аммония влага удаляется не полностью. Тем не менее, между содержанием влаги, найденным методом Фишера, и разностью сопротивлений термисторов выполняется линейное соотношение. Описанным методом можно достаточно надежно определить менее 0,1% воды. Энгельбрехт и Дрекслер [28] сделали заключение, что описанная техника измерений применима для определения содержания свободной воды во многих мелкораздробленных твердых материалах. Десорбция влаги потоком сухого газа может быть использована в сочетании с другими методами определения воды—абсорбционными, электрическими и физическими. [c.208]

Допустим, необходимо разработать простой метод анализа ге-нитроанилина (ПНА) в присутствии 2,4-динитроанилина (ДНА) и наоборот. Рассмотрение спектров чистых компонентов (рис. 5.4) показывает, что поглощение ПНА в области Ямакс ДНА практически линейно и анализ ДНА в присутствии ПНА может проводиться методом Брайса—Швайна. Б то же время поглощение ДНА в области Хмакс ПНА нелинейно. Б данном случае определение содержания ПНА в присутствии примеси ДНА можно проводить методом Бейнса— Эби, если воспользоваться для выбора аналитических длин волн следующим приемом. Проведем в области Ямакс ПНА прямую таким образом, чтобы она пересекала спектральную кривую ДНА в трех точках. Очевидно, что поглощение ДНА в этих точках удовлетворяет уравнению (5.5). Используя эти точки в качестве аналитических длин волн и рассчитав значение п по уравнению (5.7), можно использовать метод Бейнса—Эби и расчетную формулу (5.13) для вычисления содержания ПНА в присутствии ДНА. [c.125]

ИК-спектроскопия растворов смол в четыреххлористом углероде. По полосе поглощения в области 3620 см относящейся к валентным колебаниям свободной гидроксильной группы, определяли содержание гидроксильных групп методом базисной лини1и [1]. В качестве модельного соединения применяли дифенилсвый эфир глицерина. По результатам измерений 12 концентраций (0,001—0,012 г/мл) была получена зависимость оптической плотности от содержания гидроксильных групп, которая тшела вид прямой (рис. 1), описываемой линейным уравнением [c.17]

Прямые доказательства присутствия оксониевых ионов в поли-меризующихся системах, включающих кислородсодержащие гетероциклы, получены Медведевым, Людвиг и др. спектроскопическим методом на примерах ТГФ и диоксолана. На основании УФ-спектро В поглощения диоксолановым растущим цепям приписана структура линейных оксониевых ионов, которые условно [c.24]

И Данквертса [88J суммируются более ранние и приводятся новые данные, причем указаны каталитические константы для 31 осгювания. Между силой основания и его каталитической способностью для серии структурно подобных катализаторов имеется линейная зависимость, однако изменение структуры может приводить к сильному отклонению от прямой, особенно в случае неорганических анионов с несколькими атомами кислорода. Такое влияние противоположно влиянию строения катализаторов на реакции гидратации, рассмотренные выше (особенно в случае дегидратации метиленгликоля), для которых корреляция между кислотно-основной силой и каталитической способностью соблюдается даже при сильном изменении структуры катализатора поэтому возможно, что гидратация двуокиси углерода происходит по какому-то особому механизму. Однако рассмотрение экспериментальных данных показывает, что многие каталитические константы зависят от pH (часто происходит изменение в 2—3 раза, а иногда в 10 раз), и данные разных авторов часто не согласуются между собой, например для катализатора SO получены следующие значения 0,65—1,3 188], 0,4—2,8 [661 и 1,9 [26J. Возможно, что метод, основанный на измерении количества поглощенного газа, не позволяет правильно измерить скорости химических процессов, и, вероятно, до выяснения этого вопроса преждевремешю делать какие-либо выводы. [c.255]

Тем не менее, существует определенная закономерность в иеменении длинноволновых при введении заместителей в антрахиноновое ядро. С помощью метода пропорционального отклика [4] нами установлено, что аналог зчные изменения в строении производных антрахинона приводят к пропорциональным изменениям положения их длинноволновых максимумов поглощения. Например, имеет место линейная корреляция между I-монозамещенных антрахинона и Лцакс 2-изомеров, причем соответствующие точки располагаются на двух различных прямых А и Б (рис. .2). [c.737]

Единственным методом, который позволяет отличить друг от друга индивидуальные конфигурации, которые учитываются в статистической сумме является метод ЯМР. Поскольку в настоящее время подавляющее больщинство работ основано на использовании оптических методов, необходимо связать со средними структурными параметрами, которые извлекаются из данных, основанных на измерениях КД или поглощения. Таким параметром, удобным для работы, является средняя доля спаренных оснований Хотя величину нельзя прямо измерить, ее можно найти, регистрируя, например, поглощение. Простейщее предположение состоит в том, что измеряемый параметр А является линейной функцией количества спаренных оснований. Экспериментальные данные, полученные при исследовании равновесия между одио- и двухцепочечными формами, интерпретируются на основании уравнения [c.319]

Конъюгат [антитело — щелочная фосфатаза], содержащийся в избытке, катализирует образование окрашенного продукта прямо пропорционально концентрации фермента, причем эта зависимость, по-видимому, сохраняется и при А405>2 ед., где уже оптическую плотность нельзя надежно измерить. Для расширения концентрационного диапазона (в рамках сохранения линейности) можно попытаться измерять оптическую плотность при длине волны, соответствующей меньшей экстинкции (Saunders et al., 1984). Максимум поглощения для л-нитрофенола соответствует Х=405 нм. При Я,=450 нм экстинкция л-нитро-фенола составляет примерно одну пятую экстинкции в максимуме. Это означает, что, проводя измерения при двух длинах волн — 405 и 450 нм, можно в пять раз поднять допустимый верхний предел концентрации тестируемого компонента. При работе с обычным спектрофотометром это связано с необходимостью постоянного переключения длины волны с 405 на 450 нм для каждого образца. В то же время на фотометре со сменными фильтрами, рассчитанном на несколько длин волн и управляемом микропроцессором, можно делать то же самое в автоматическом режиме. Сравнивая значения поглощения, полученные при двух длинах волн, процессор может выбирать одно из них, более подходящее для расчета концентрации образца. По-стройшая таким образом система обеспечивает высокую чувствительность благодаря измерениям в максимуме и в то же время позволяет одновременно расширить концентрационный диапазон за счет дополнительных измерений при длине волны, соответствующей меньшей экстинкции. Существенно помнить, что чувствительность ферментативного иммунометрического анализа практически полностью определяется удельной ферментативной активностью конъюгата [фермент — антитело]. В связи с этим любое повышение удельной активности конъюгата, не сопровождающееся усилением его неспецифического связывания, будет приводить к повышению чувствительности, т. е. к снижению минимального значения концентрации тестируемого компонента, поддающегося определению данным методом анализа. [c.392]