Нематические фазы двуосные

Во введении (разд. 2.1), посвященном тому, какие фазы возможны в гребнеобразных полимерах, мы уже упоминали о работе Коха и др. [8] по исследованию эластомеров. Отметим еще раз, что в изотропной фазе гребнеобразных полимеров вблизи фазового перехода отрицательный механооптический эффект увеличивается при усилении предпереходных нематических флуктуаций. Это наводит на мысль, что при вытягивании основных цепей под действием внешнего напряжения боковые группы (определяющие основной вклад в оптическую анизотропию) вынуждены ориентироваться в плоскости, перпендикулярной направлению растяжения. Таким образом, для подобных молекул константа ь т считается отрицательной величиной, и поэтому в системе наиболее вероятно образование нематической фазы Ыг или N11. Отличие этих фаз состоит в том, что после приложения напряжения вдоль директора фаза N1 остается одноосной, а фаза Мц становится двуосной, что соответствует результатам наблюдений. Этот эффект можно представить наглядно с помощью рис. 2.1. В последующих экспериментальных работах на ту же тему [22] выявлены дополнительные трудности в установлении роли химического строения гибких развязок. Так при исследовании ряда гребнеобразных полимеров обнаружено, что боковые группы ориентируются либо параллельно, либо перпендикулярно относительно приложенного напряжения (а следовательно, и основной цепи) в зависимости от числа атомов углерода в гибкой развязке. Дальнейшее обсуждение возможностей получения информации о фазах и различных типах упорядочения путем исследования полимерных сеток оптическими методами, а также с помощью методов ИК дихроизма и ЯМР изложено в гл. 10 и кратко в гл. 8. [c.34]

Существует огромное множество проблем на будущее. Сточки зрения теории, например, разнообразие фаз далеко не исчерпывается обсуждавшимися выше тремя фазами. Можно представить себе более сложные, но все еще одноосные нематические фазы. Кроме того, до сих пор совсем не обсуждались вопросы, относящиеся к двуосности таких систем. Если боковые группы или основная цепь перпендикулярны направлению упорядочения и сами могут переходить в упорядоченное состояние, то при низких температурах две из трех рассмотренных фаз окажутся неустойчивыми по отношению к двуосному упорядочению. До сих пор отсутствует понимание характера переходов из смектической фазы А, в том числе в три различные нематические фазы, а также в другие разновидности самой фазы А, аналогичные фазам N1, Мц и Л щ. Другие смектические фазы также обладают полезными свойствами, причем до сих пор еще неясно, какие новые свойства возникают при полимеризации с образованием гребнеобразных структур. Работа по исследованию смектических сеток продолжается, однако при этом остаются неизученными другие свойства сеток, такие, как, например, аномальное поглощение растворителя, доменная структура и взаимосвязь с дипольньши эффектами. [c.52]

Существование двуосных нематических фаз предсказано [69] в 1970 г. Предполагается, что кроме перехода первого рода из изотропного расплава в одноосную нематическую фазу при более низкой температуре может наблюдаться фазовый переход второго рода в двуосную нематическую фазу, в которой вращение молекул вокруг их длинных осей затормаживается и мезогенные группы, имеющие планкообразную форму, частично упорядочиваются в перпендикулярном направлении. У термотропных низкомолекулярных жидких кристаллов такие двуосные нематические фазы никогда не наблюдались, поскольку кристаллизация или переход в смектическую фазу при понижении темпе- [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология