Исследование Эластомеров

Примечательно, что энергия активации вязкого течения исследованных эластомеров совпадает с энергией активации Я-процессов медленной стадии физической релаксации. Например, для сшитого бутадиен-стирольного каучука энергия активации процессов вязкого течения и разрушения в высокоэластическом состоянии и процесса медленной стадии физической релаксации совпадают (54 кДж/моль). По-видимому, механизмы процессов медленной стадии физической релаксации, разрушения и вязкого течения имеют аналогичную природу, связанную с процессом перестройки надмолекулярной организации. Влияние напряжения на скорость вязкого течения связано именно с этой перестройкой и с обратимым разрушением микроблоков, тогда как кинетической единицей процесса вязкого течения является сегмент полимерной цепи (см. сноску на стр. 48). На этом основана наша концепция вязкого течения, изложенная в гл. V. [c.64]

Изучение процессов старения полимеров наиболее эффективно при использовании метода ЯМР-томографии [22]. ЯМР-томография известна в основном из практики медицинской клинической диагностики однако в последние годы метод становится эффективным средством неразрушающего контроля в материаловедении, особенно при исследовании эластомеров. [c.270]

Глава 19. Исследование эластомеров [c.521]

При исследовании эластомеров [106] обнаружено, что двойное лучепреломление Дп до конца растяжения следует зависимости в соответствии с гауссовой теорией деформации, а кривые деформации при больших деформациях отклоняются от гауссовой теории. [c.168]

Релаксационный модуль можно также определить, проводя измерения при постоянной скорости деформации. Этот метод был использован Смитом [13] для исследования эластомеров, однако в этом случае проявляется нелинейность вязкоупругих свойств, что будет подробно рассмотрено в гл. 9. [c.111]

Эти наблюдения не совсем убедительны, так как под действием сил поверхностного натяжения происходит сглаживание рельефа подвижного эластомера с образованием либо капель, либо плоской поверхности. Это обстоятельство представляет основное затруднение при электронно-микроскопическом исследовании эластомеров. [c.138]

При комнатной температуре разница в истираемости исследованных эластомеров мало заметна, однако при повышенной температуре истираемость эластомеров достигает значительных величин и закономерности воздействия температуры и среды наиболее четко выявлены. [c.121]

Интересно, конечно, рассмотреть не только прочность, но также влияние температуры, скорости деформирования, размеров частиц наполнителя и его концентрации на предел текучести и на кривые растяжения. Хотя в литературе имеется немного эксперименталь ных данных, можно отметить несколько тенденций. Т. Смит в своем раннем исследовании эластомеров, наполненных стеклянными [c.327]

Рентгенографический метод иногда используют также для изучения кинетики кристаллизации эластомеров, определяя изменение С в процессе кристаллизации Однако получение рентгенограмм из-за малой интенсивности рассеянных рентгеновских лучей требует длительной экспозиции (в случае применения фотопленки), за время которой величина С может измениться. Этот недостаток в значительной мере может быть устранен при применении высокочувствительных дифрактометров. При исследовании эластомеров наибольший интерес представляет медленная кристаллизация при низких температурах, продолжающаяся иногда в течение многих суток. В этом случае применять рентгенографический метод для исследования кинетики кристаллизации нецелесообразно. Кроме того, обработка рентгенограмм трудоемка. [c.62]

Общие соображения, касающиеся влияния кристаллизации на диэлектрические потери в резинах, характеризуемые величиной изложены в гл. II. Резкое уменьшение диэлектрической постоянной е под действием кристаллизации в области частот или температур, характерной для процесса дипольной релаксации, было показано на примере полихлоропрена Однако экспериментальные данные свидетельствуют о малой чувствительности диэлектрической постоянной к процессу вторичной кристаллизации полимеров. Это означает - что процесс электрической поляризации развивается в областях, где существенных структурных изменений при вторичной кристаллизации не происходит. Применение этого метода при исследовании эластомеров позволило бы судить о механизме вторичной кристаллизации в эластомерах. [c.186]

Эффективные плотности сшивки исследованных эластомеров определены по сжатию набухших образцов, величине равновесного модуля высокоэластичности и из стехиометрических соотношений. Показано, что различные методы определения густоты сетки дают неодинаковые результаты. [c.137]

С увеличением продолжительности ориентации так же, как и вальцевания, прочность уменьшается. При комнатной температуре в этих условиях исследованные эластомеры (в отличие от смесей из натурального каучука [36, с. 231 37]) не приобретают [33] устойчивые анизотропные свойства. [c.231]

Смит заметил, что при высоких температурах значения координат на конечных участках огибающей разрывов для пяти резин (на основе Витона В, натурального и бутадиен-стирольного каучуков, вулканизованных серой, и бутилкаучука, вулканизованного серой и смолами) различаются приблизительно так же, как и их равновесные модули. В этой работе Смит исследовал влияние химического строения эластомеров на их прочностные свойства. Он нашел, что наблюдавшиеся изменения модуля связаны с природой исследованного эластомера. [c.316]

Направление научных исследований эластомеры и пластики покрытия каучуковые и на основе виниловых смол. [c.14]

Ориентированные полимеры обладают ярко выраженной анизотропией теплопроводности и температуропроводности. Экспериментальное исследование анизотропии теплопроводности в ориентированных полимерах дает важную информацию о молекулярном механизме переноса тепла в таких системах. Для измерений на массивных образцах применяются стационарные методы определения теплопроводности [116—121, 143—145]. Ориентированные образцы, находящиеся ниже температуры стеклования или плавления, рассекаются на отдельные прямоугольные стержни, из них составляются пластины, большие грани которых либо перпендикулярны, либо параллельны направлению растяжения. При исследовании эластомеров часть ориентированного образца зажимается в металлической рамке, предохраняющей его от усадки, и в таком виде образец используется для измерений. [c.39]

Аналитическая химия эластомеров требует значительных усилий, так как речь идёт о разветвленных, сильносшитых высокомолекулярных соединениях. В зависимости от вида и количества содержащихся веществ, таких как мягчители, противостарители или вулканизующие агенты, вводимых с целью достижения специфических технологических свойств и создания устойчивости к нагреванию и внешней среде, можно проводить анализы экстрактов, полученных с подходящими растворителями. При этом необходимо принимать во внимание, что особенно вулканизующие агенты, как, впрочем, и противостарители, первоначально введённые в смесь, во время реакций сшивания или при использовании эластомеров количественно изменяются или химически связываются. При этом, исходя из побочных продуктов, можно сделать заключение о механизме реакций и качественном составе смеси. Наряду с тонкослойной хроматографией, для грубого качественного анализа в литературе в качестве метода исследования рассматривается газовая хроматография (ГХ). Использование высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) для аналитических исследований эластомеров описано в литературе лишь при разрешении специальных проблемных задач [8]. [c.584]

Смит и Магнуссон провели тщательное исследование эластомеров на основе полиоксипропиленгликоля с молекулярным весом 1790. Для того чтобы регулировать ко- [c.373]

Подобные же результаты были получены при исследовании эластомеров, синтезированных по одностадийному методу, при котором ТДИ, гликоль и MO A смешивали одновременно . Оказалось, что при синтезе эластомеров из одних и тех же исходных материалов по форполимерному и одностадийному способу, первые имеют несколько большую при растяже- [c.384]

Кристаллизация эластомеров представляет собой частный случай кристаллизации полимеров. Различные аспекты ее подробно рассмотрены в книгах Каргина и Слонимского , Манделькерна , Джейла и Шарплеза . В отличие от этих авторов краткое изложение общих закономерностей, справедливых для всех полимеров, мы по возможности будем иллюстрировать результатами, полученными при исследовании эластомеров. [c.13]

Возможности применения электронной микроскопии основаны на том, что электронная плотность закристаллизованного полимера достаточно велика для того, чтобы он не был полностью прозрачен для пучка электронов. С помощью электронного микроскопа, позволяющего достичь увеличения от 3-10 до 10 и разрешения от 4 до 20 А, можно наблюдать отдельные кристаллические образования, входящие в состав поликристалла, т. е. ламели различного типа (см. рис. 6) и их взаимное расположение в поликристаллах (см. рис. 17 и 18). Для исследования образца в электронном микроскопе необходимо его специальное препарирование. Методы препарирования подробно описаны в руководствах по электронной микроскопии - Здесь, как и при рассмотрении других методов, мы остановимся только на специфике их применения при исследовании эластомеров. Частично эти вопросы рассмотрены в книге Ляйт-Дюморе применительно прежде всего к задачам исследования ингредиентов резиновых смесей и их распределения. Вопросы электронно-микроскопического препарирования отражены также в работах Печковской - и других . [c.65]

Термохимические измерения оказались более чувствительными к проявлению молекулярной подвижности исследованных эластомеров на кривых температурной зависимости теплоемкости иепрогретых образцов (рис. 3) проявляются низкотемпературные переходы, неразрешаемые на термомеханических кривых. Из приведенных в табл. 1 и на рис. 3 данных видно, что при увеличении полидисперсности ПТГФД возрастает температурный [c.82]

Для измерения твердости образцов при повышенных температурах нагревали ту часть твердомера Шора типа А, которая находилась в контакте с испытываемым образцом. Твердость определяли сразу же, как только образцы вынимали из термостата. Изменения твердости при повышенных температурах плохо коррелировали с влиянием температуры на другие свойства. Для исследованных эластомеров, за исключением силикона, поли-ФБА и акрилона, твердость уменьшалась, если испытания проводили в условиях повышенных температур при малой продолжительности нагревания. [c.41]

В работах [4, 6, 33] приведены данные релаксационной спектрометрии для стереорегуляторного бутадиенового каучука (СКД). Исследовали вулканизат стандартной рецептуры. Наблюдаемые три .-процесса характеризуются энергией активации 25 кДж/моль и коэффициентами 81= =3,4-10 с, 62=2,8-10 с и Бз=3-10 1 с. Среди других исследованных эластомеров это наибольшие значения В , что указывает на склонность СКД (вследствие высокой регулярности строения макромолекул) образовывать более крупные упорядоченные микрообласти. [c.175]

Микрофотографии, приведенные на рис. 6.6 и 6.7, были получены на установке контактной микрорадиографии фирмы РНЛИрб . Она работает на очень мягких рентгеновских лучах (А, = 3—12 А) н поэтому является идеальной для исследования эластомеров. Установка может работать при напряжениях от 1 до 5 кв для исследования саженых резин оптимальным является напряжение 3,5 кв. При напряжениях менее 3 кв в камере образца необходимо создавать вакуум, чтсбы избежать поглощения рентгеновских лучей воздухом. [c.176]

Из рис. 12.11 видно, что изменение типа наполнителя и наполнения вызывает значительно большие изменения физических сюйств резин, чем изменение состава ускорительной группы. Это замечание справедливо в отношении резиновых смесей на основе всех исследованных эластомеров. Все эти ускорительные группы следует считать чрезвычайно активными, а дозировки ускорителей в вулканизуюш,их системах для натурального и бутадиен-стирольного каучуков и полибутадиена довольно высокими. [c.319]

Наличие межфазной сетки валентных связей в большинстве случаев исключает возможность снижения прочности адгезионных соединений под действием активных сред. Об этом свидетельствуют данные [320], полученные при исследовании эластомеров в опыте, когда адгезив был модифицирован резорцинофенодоформальдегидным олигомером ФР-12 с целью реализации обменного взаимодействия через границу раздела фаз (табл. 5). Аналогичные результаты получены при окислении полимерных субстратов [314, 315, 321] либо при кислотной [322, 323] или сульфидной [324] обработке металлов, обусловливающей генерирование функциональных групп, обеспечивающих образование межфазных ковалентных связей. Так, обработка титана неорганическими продуктами, приводящая к наличию двух уровней поверхностной энергии субстрата (до 50 и более 72,8 мН/м), обусловливает существенное различие водостойкости его адгезионных соединений [317]. Как следует из рис. 26, для относительно низкоэнергетической поверхности прочность системы в воде не менее чем в [c.75]

Очевидно, напряжение, при котором наблюдается переход от сокращения образца к течению, является достаточным для попного подавления процесса циклизации. Термомеханическое исследование эластомеров различной природы показало, что явление термического сокращения и торможения химических реакций под влиянием механических напряжений характерно для эластомеров с системой 1,5-кратных связей (за исключением попиизопрена), попибутадиенов с различным содержанием ц лг- VI трт<с 1,4- и 1,2-звеньев, сополимеров бутадиена со стиролом, а-метипстиропом и акрилонитрилом, а также полихлоропрена. [c.82]

Во введении (разд. 2.1), посвященном тому, какие фазы возможны в гребнеобразных полимерах, мы уже упоминали о работе Коха и др. [8] по исследованию эластомеров. Отметим еще раз, что в изотропной фазе гребнеобразных полимеров вблизи фазового перехода отрицательный механооптический эффект увеличивается при усилении предпереходных нематических флуктуаций. Это наводит на мысль, что при вытягивании основных цепей под действием внешнего напряжения боковые группы (определяющие основной вклад в оптическую анизотропию) вынуждены ориентироваться в плоскости, перпендикулярной направлению растяжения. Таким образом, для подобных молекул константа ь т считается отрицательной величиной, и поэтому в системе наиболее вероятно образование нематической фазы Ыг или N11. Отличие этих фаз состоит в том, что после приложения напряжения вдоль директора фаза N1 остается одноосной, а фаза Мц становится двуосной, что соответствует результатам наблюдений. Этот эффект можно представить наглядно с помощью рис. 2.1. В последующих экспериментальных работах на ту же тему [22] выявлены дополнительные трудности в установлении роли химического строения гибких развязок. Так при исследовании ряда гребнеобразных полимеров обнаружено, что боковые группы ориентируются либо параллельно, либо перпендикулярно относительно приложенного напряжения (а следовательно, и основной цепи) в зависимости от числа атомов углерода в гибкой развязке. Дальнейшее обсуждение возможностей получения информации о фазах и различных типах упорядочения путем исследования полимерных сеток оптическими методами, а также с помощью методов ИК дихроизма и ЯМР изложено в гл. 10 и кратко в гл. 8. [c.34]