Силильные производные аминокислот

Новые исследования газовой хроматографии силильных производных аминокислот. [c.83]

СИЛИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОКИСЛОТ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ Ц9 [c.119]

СИЛИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОКИСЛОТ и их ПРИМЕНЕНИЕ В СИНТЕЗЕ ПЕПТИДОВ [c.119]

Следующим распространенным методом анализа протеиновых аминокислот можно считать анализ их в виде силильных производных. Однако получение этих производных для некоторых аминокислот проходит в достаточно жестких условиях и требует продолжительного времени. [c.4]

Силильные производные аминокислот и пептидов интересны с двух точек зрения. С одной стороны, введение элемептоорганических фрагментов изменяет существенным образом физико-хпмпческие свойства этих соединений (их растворимость, летучесть). С другой стороны, 01ИГ открывают новые возможности для защиты и активации аминокислот и пептидов в процессе синтеза. Это тем более интересно, что описанные ранее классические метод ,I имеют целый ряд ограпичеиий и недостатков. [c.119]

Силильные производные приготовлены реакцией соответствующих аминокислот с БСА [1, 3, 112. Использовали и другие силилирующие реагенты, ТМХС и ГМДС [112], которые, как оказалось, не приводят к 100%-ному превращению в ТМС-производное. Во всех работах получено удовлетворительное разделение на колонках с силиконовыми фазами, однако сведения об анализах природных смесей отсутствуют. Только в одной работе [3] упоминается о трудностях при экстракции природных смесей из крови. В той же работе [3] продемонстрировано определение МИТ в количестве до моля с помощью электронозахватного детектора, а в работе [112] сообщается об определении до 6-10 моля МИТ с использованием пламенно-ионизационного детектора. Указанные чувствительности как раз имеют порядок величин, позволяющий анализировать один или несколько миллилитров цельной крови. Недостатком триметил-силилирования является его заметная неспецифичность, поэтому многие из сопутствующих соединений образуют производные, появляющиеся на хроматограммах при использовании пламенно-ионизационного детектирования. Электронозахватный детектор должен устранить этот недостаток. Иодированную контрастную среду, которая может мешать количественному анализу иодированных аминокислот, предварительно отделяют от их ТМС-производных при использовании ГХ. [c.93]

Иногда выгодно регенерировать исходное соедини ние после процесса разделения, однако регенераций может и мещать анализу. Силильные производные некоторых соединений, например аминокислот, можно хроматографировать на насадочных колонках. Повт0-рение анализа с использованием более эффективной стеклянной капиллярной хроматографической системы показало, что не все компоненты выдерживают [c.155]

За первым сообщением об изучении триметилсилильных производных аминокислот, появившимся в 1960 г. [188], последовало их систематическое исследование [189, 190]. Трудности, с которыми приходится сталкиваться при получении этих производных, обусловлены в основном низкой реакционной способностью аминогрупп и нестабильностью образующихся триметил-силазанов, которые весьма чувствительны к следовым количествам воды. Согласно данным Герке и сотр. [191, 192], воду лучше всего удалять в несколько приемов путем ее азеотропной отгонки с дихлорметаном. Сложность превращения аминогрупп в силильные производные, в результате которого образуется набор продуктов, стимулировала изучение действия разнообразных силилирующих агентов в различных условиях. Установлено, что в зависимости от условий реакции некоторые аминокислоты, а именно глицин, со-аминокислоты, аргинин, гистидин и триптофан, дают на хроматограммах двойные пики [189, 190, 192]. Глутаминовая кислота может образовать 2-пирролидон-5-карбо-новую кислоту. Хранение триметилсилильных производных аминокислот в присутствии силилирующих агентов в плотно закрытой посуде должно было бы обеспечить их устойчивость по меньшей мере в течение недели [191, 192], однако известно, что концентрация производных гистидина существенно уменьшается уже через 2 ч [194], а аргинин, у-аминомасляную кислоту, цитруллин, глутамин, гистидин, сульфоксид метионина и таурин вообще невозможно превратить в стабильные производные [183]. Поэтому, как показывает наш опыт, триметилсилильные соединения следует хроматографировать непосредственно после охлаждения реакционной смеси. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология