Аминогруппа превращения

Приведите уравнение восстановления нитробензола железом в кислой среде. Рассмотрите постадийно превращение нитрогруппы в аминогруппу. Назовите все промежуточные соединения. [c.146]

Превращение соединений в сложные эфиры, чтобы сделать их более пригодными для ГЖХ, применяется давно. Для этого общеприняты различные силилирующие агенты типа Л , 0-бис (триме-тилсилил) ацетамида (БСА) и ангидриды, такие, как уксусный, трифторуксусный (ТФУА) и перфтормасляный. Применялись три-метилсилильные производные для хроматографирования гидроксиантрахинонов [11], а при изучении антрахиноновых красителей были использованы их триметилсилильные и трифторацетильные производные [4]. При наличии в молекулах красителей гидрокси-и аминогрупп превращение в такие производные может быть очень полезным. [c.145]

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

Чтобы добиться образования только одного нужного вещества, надо активировать нужные группы и защитить ( выключить из реакции) другие, не нужные для синтеза группы. Аминогруппы чаще всего защищают ацилированием, карбоксильные группы, например, превращением в сложноэфирные, а одним из способов активирования карбоксильной группы может служить ее превращение в хлорангидридную. В нашем примере подходящими исходными веществами могут послужить [c.346]

Оксикислота Тобиаса, получение которой уже было рассмотрено, используется главным образом для превращения в 2-амино-нафталин-1-сульфокислоту (кислоту Тобиаса). Последнюю подвергают сульфированию большим количеством олеума при 20—30 С. В этих, условиях аминогруппа протонируется и образует электроноакцепторную аммониевую группу. Реакция сульфирования идет в условиях строго кинетического контроля, благодаря чему почти единственным продуктом является 6-аминонафталин- [c.70]

Восстановление нитросоединений. Среди превращений нитросоединений наибольшее значение имеет реакция восстановления, при которой нитрогруппы (—МОа) восстанавливаются в аминогруппы (—ННз) и нитросоединения переходят в амины. [c.355]

Цепь химических реакций, использованных для такого превращения (см. схему 7), включает фталильную защиту аминогруппы, превращение кислоты в хлорангидрид и затем в азид и перегруппировку Курциуса. Последняя реакция затрагивает асимметрический центр, однако известно, что она идет с сохранением конфигурации. [c.124]

Дыс-конфигурация о-нитрокоричной кислоты (X) доказывается методом циклизации, т. е. образованием лактама (XI) после восстановления нитрогруппы до аминогруппы. Превращение цис-нитрокоричной кислоты (X) в низкоплавкий изомер коричной кислоты доказывает конфигурацию последней (XII). [c.200]

Реакция Зандмейера обеспечивает удобный путь замещения ароматической аминогруппы. галоидом, который может быть превращен в углеводородную группу одним из рассмотренных выше методов в этой реакции ароматический амин диазотируют и диазониевое соединение обрабатывают медным порошком и минеральной кислотой, соответствующей желаемому галоиду [c.493]

Сопоставление основных тенденций развития гидрогенизационных процессов убеждает прежде всего в том, что растет их специализация, т. е. возникают все более и более селективные процессы, в которых интенсивно протекает какое-либо одно превращение или одна реакция, в то время как другие возможные сопутствующие реакции сводятся к минимуму. Такая селективность достигается определенным соотношением между различными реакциями собственно гидрирования (гидрирование диенов, олефинов, конденсированных ароматических углеводородов, моноциклических углеводородов и другие), реакциями восстановления различных типов (восстановление кислотных, эфирных, гидроксильных и других кислородсодержащих групп, восстановление аминогрупп и другие), реакциями изомеризации и гидроизомеризации, реакциями гидрогенолиза различных типов (гидрогенолиз связей С—О, С—N, С—8, раскрытие алициклических колец, отщепление алифатических заместителей и другие). [c.335]

Фенольные гидроксилы в некоторых соединениях (нафтолах, многоатомных фенолах) могут сравнительно легко (при температуре 150 °С и под давлением около 15 атм) заменяться на аминогруппу при действии сульфита аммония. Эта так называемая реакция Бухерера применяется в технике главным образом для превращения Р-нафтола в Р-нафтиламин [c.157]

Три важных фактора — индуктивный эффект, эффект поля и резонансный эффект — могут сильно влиять на поведение органических кислот и оснований, включая и биологически важные а-аминокислоты. В водном растворе, обычной среде нротекания биологических реакций, эти эффекты обусловливают большое разнообразие свойств, так что процессы диссоциации могут происходить во всем диапазоне pH. Это вал<но, потому что белки, построенные из аминокислот, в зависимости от своего аминокислотного состава могут принимать участие в кислотно-основных превращениях. Действительно, в упрощенном виде диссоциацию аминокислот можно рассматривать как миниатюрную модель диссоциации белка. В биохимических реакциях важные функции выполняют белки, и аналогия с аминокислотами может слу кить основой для понимания процессов передачи протонов. Однако такая модель слишком упрощена. Она не учитывает кооперативные взаимодействия. Например, как поведет себя лизин при диссоциации под действием линейно-расположенных положительно заряженных аминокислотных остатков, входящих в состав белка Далее, каким образом близко расположенная гидрофобная область белковой молекулы (т. е. область с более Ш13-кой диэлектрической проницаемостью) влияет на ее диссоциацию в данном химическом процессе То, что в этом случае можно ожидать значительных изменений, видно из поведения глицина при диссоциации в среде с низкой диэлектрической проницаемостью например, в 95%-ном этаноле (рКа карбоксильной группы глицина равен 3,8, а аминогруппы 10,0). Можно было бы подумать, что в этом случае но кислотности глицин близок к уксусной кислоте, но это не так, поскольку для последней р/( равен 7,1. [c.42]

Для расщепления рацемических аминокислот можно использовать как солеобразование по карбоксильной группе (после предварительной защиты аминогруппы), так и солеобразование по аминогруппе (после превращения карбоксильной группы, например, в сложноэфирную) [c.102]

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

Амид этой кислоты перегруппировкой Гофмана был превращен в соответствующий амин, аминогруппа которого далее с помощью диазореакций заменялась на хлор и гидроксил. Во всех этих превращениях оптическая активность сохранилась. [c.516]

Образующиеся продукты используются для получения индиго и тиоиндигоидных красителей. Прн этом превращение фенилглицина в индоксил в кислой среде не идет, вероятно, из-за протонирования аминогруппы. Реакцию ведут в расплаве эквимолекулярных количеств едкого натра и едкого кали, к которому добавляют амид натрия, сильно облегчающий течение циклизации. [c.272]

Следует учитывать и другой фактор, присущий исключительно биологическим системам,— оптическую чистоту. Белки состоят из L-аминокислот. Поэтому при химическом синтезе следует исходить из L-аминокислот, а в процессе синтеза рацемизация должна быть сведена к минимуму. В наибольшей степени это относится к синтезу ферментов, каталитическая активность которых зависит от оптической чистоты. Аминокислоты особенно легко подвергаются рацемизации, когда они ацилированы (т. е. когда аминогруппа блокирована ацильной группировкой) через промежуточное образование азлактона. Такое превращение может произойти, например, в процессе введения защитной группы или в процессе образования пептидной связи [c.68]

Лишь недавно был реализован еще один вариант расщепления с помощью модификации аминогруппы превращение в диастереомерные основания Шиффа с 2-гидроксипинаноном-З (65). Таким путем расщеплен ряд алифатических а-аминокислот, фенилаланин, триптофан, глут- аминовая кислота [41]. [c.56]

Обычный способ замещения аминогруппы (превращение амина в соль диазония с последующим элиминированием азота в присутствии соответствующего галоидного соединения) применим к полумикроколичествам веществ. Однако применение этого метода к количествам веществ менее 50—100 мг уже связано с трудностями. Это особенно имеет место в том случае, если галоидное соединение является жидкостью или если для выделения продукта реакции необходима перегонка с водяным паром. При выборе соответствующего метода необходимо руководствоваться общим правилом работы с микроколичествами веществ, а именно—по возможности избегать переноса вещества из одного сосуда в другой. Введение фтора при помощи борфтори-дов диазония обсуждается в гл. X, раздел II, 2, Д. [c.242]

Так, моноалкилирование катехоламинов функциональным полимером по первичной аминогруппе (превращение ее во вторичную) во многих случаях позволяет сохранить биологическую активность. Алкилирование аминогруппы дофамина, норадреналина и ряда аналогов катехоламинов производными декстрана позволило получить ФАП с гипотензивной активностью. Однако ацилирование аминогруппы норадреналина различными синтетическими полимерными носителями привело к потере [c.85]

При метилировании К-защищенных пептидов метилйодидом в присутствии гидрида натрия помимо аминогруппы превращения претерпевают также другие функциональные группы [14, 18, 34]. В упомянутых условиях реакции имеют место этерификация карбоксильных групп в эфирные, превращение оксигруппы тирозина в метоксильную группу и метилирование амидной функциональной группы аспарагина. [c.15]

Таков же, вероятно, механизм реакции бисульфита с оксиазо-красителями [947], в том числе с производными 5ч)ксихинолина [9456]. Эта реакция близко стоит к предложенному Бухерером [948] методу обмена гидроксила на аминогруппу действием сульфита аммония и к обратной реакции превращения амина в нафтол под действием бисульфита натрия, так как в обоих случаях реагирует, повидимому, кето-форма нафтолов. [c.145]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]

В отличие от низкомолекулярных амидов, полиакри. шмиды н полиметакриламцды только в незначительной ст шени вступают в реакцию Гофмана. После двухчасового нагревания водногс раствора полиметакриламида с гипохлоритом натрня степень превращения амидогрупп в первичные аминогруппы состав.ляет t ero 5,5%. Одновременно с этим наблюдается омыление амидогрупп в карбоксильные, причем это направление реакции является превалируют,им. Количество оставшихся амидогрупп составляет около 27% от первоначального [c.339]

Напишите схемы реакций последовательного превращения нитрогрупп в аминогруппы при восстановлении а ) ж-динитробензола б) 4,4 -динитроди-фени а в) 1,5-динитронафталина г) 2,6-динитротолуола. Назовите все образующиеся соединения. [c.106]

Аминогруппы вообще часто защищают превращением в амидные. Взаимодействие ацилгалогенидов с нитридом лития дает К,К-диациламиды (триациламины) [696] [c.153]

HNH O H3. Гидролиз и декарбоксилирование продукта в этом случае приводит к а-аминокислоте. Аминогруппу часто защищают превращением во фталимидную. [c.204]

Гидроксильную группу в бензольном кольце можно заместить на аминогруппу путем превращения исходного соединения в арилдиэтилфосфат и последующей обработки амидом калия и металлическим калием в жидком аммиаке в результате получается соответствующий первичный ароматический амин [101]. Вторая стадия процесса происходит по механизму 8] к1 [102]. [c.25]

В ферментативной реакции альдегидная группа пирид-оксальфосфата конденсируется с аминогруппой аминокислоты с образованием имина. Кислотно-катализируемое таутомерное превращение IV—V с последующим гидролизом дает оксокисло-ту и пиридоксаминфосфат (VI) [c.314]

Аммелин имеет невысокую интенсивность поглощения в щелочной среде в области 220—240 мкм (рис. 45). Эта интенсивность сильно возрастает в кислой среде. У аммелида, наоборот, более интенсивное поглощение наблюдается в щелочной среде. Учитывая, что в кислой среде устойчивы оксо- и аминогруппы, а в щелочной — окси- и иминогруппы, таутомерпые превращения аммелина и аммелида можно представить следующим образом [c.134]

При проведении реакции с этими восстановителями иногда наблюдаются лательные превращения, например, отщепление галогенов, сульфо- и карбоксил] групп, находящихся в орто- или па расположении к питрогрупце, образование галф ген замещенных целевых амидов, гидролитическое превращение аминогруппы в группу, которые отчасти обусловлены необходимостью вести процесс в силън окн< среде (31]. [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология