Триметилсилильные производные аминокислот

Рис. 2.10. Разделение смеси триметилсилильных производных аминокислот методом газовой хроматографии [191] (с разрешения авторов).

С увеличением молекулярного веса аминокислоты равновесие смещается влево. Со вторичными аминами реакция практически не идет. При перемешивании N, О-бис (триметилсилильных) производных аминокислот в атмосфере аммиака связь Si—О не расщепляется [2578] [c.278]

Для газохроматографического разделения триметилсилильных производных используют только неполярные жидкие фазы. Чтобы предотвратить разложение образцов в инжекторе, их лучше всего вводить непосредственно в колонку. В табл. 2.13 приведены выраженные в метиленовых единицах (МЕ) значения относительной подвижности триметилсилильных производных аминокислот на двух колонках с различными подвижными фа- [c.71]

Таблица 2.13. Относительная хроматографическая подвижность триметилсилильных производных аминокислот, выраженная в метиленовых единицах (МЕ)

Даже такие сложные соединения, как аминокислоты [66], образуют N-триметилсилильные производные при довольно мягких условиях реакции [67]. Таким способом удалось защитить амино-группы при синтезе пептидов [68]. [c.152]

Приведены условия анализа триметилсилильных производных 18 аминокислот). [c.12]

Замещение протона на триметилсилильную (ТМС)-группу (термин силилирование обычно используется именно в этом контексте) успешно применялось для приготовления летучих производных таких биологически важных соединений, как сахара [124], пуриновые и пиримидиновые основания, нуклеозиды и нуклеотиды [42], стероиды [126], амины [63] и аминокислоты. В настоящее время имеется целый ряд реагентов и огромное число методов силилирования, причем выбор конкретных условий определяется исследуемым соединением и масштабами проводимой реакции. Соответствующие методы рассматриваются в появившемся недавно обзоре [94]. [c.100]

Следует обратить внимание на предложенные методы определения остаточной поверхностной активности твердых носителей после обработки их силанизирующими агентами. Один из методов основан на высокой чувствительности триметилсилильных производных аминокислот к активности носителя [34]. Показания детектора, полученные на колонке, содержащей исследуемый носитель и силиконовую жидкость 0У-1, для производного лизина по отношению к н-октадекану характеризует степень разложения этого производного, вызываемого остаточными активными центрами на носителе. Предложен метод определения активности твердого носителя по степени разложения эндрина [35]. На колонке, заполненной силанизированными стеклянными шариками, содержащими 0,1% силикона ОС-710, разложения эндрина не происходит даже при 225°С. Кроме того, для изучения изменения адсорбционных свойств модифицированного образца измеряли зависимость дифференциальных теплот адсорбции триэтиламина и воды от поверхностной концентрации а, а также их изотермы адсорбции на исходном и модифицированных образцах [33]. [c.30]

За первым сообщением об изучении триметилсилильных производных аминокислот, появившимся в 1960 г. [188], последовало их систематическое исследование [189, 190]. Трудности, с которыми приходится сталкиваться при получении этих производных, обусловлены в основном низкой реакционной способностью аминогрупп и нестабильностью образующихся триметил-силазанов, которые весьма чувствительны к следовым количествам воды. Согласно данным Герке и сотр. [191, 192], воду лучше всего удалять в несколько приемов путем ее азеотропной отгонки с дихлорметаном. Сложность превращения аминогрупп в силильные производные, в результате которого образуется набор продуктов, стимулировала изучение действия разнообразных силилирующих агентов в различных условиях. Установлено, что в зависимости от условий реакции некоторые аминокислоты, а именно глицин, со-аминокислоты, аргинин, гистидин и триптофан, дают на хроматограммах двойные пики [189, 190, 192]. Глутаминовая кислота может образовать 2-пирролидон-5-карбо-новую кислоту. Хранение триметилсилильных производных аминокислот в присутствии силилирующих агентов в плотно закрытой посуде должно было бы обеспечить их устойчивость по меньшей мере в течение недели [191, 192], однако известно, что концентрация производных гистидина существенно уменьшается уже через 2 ч [194], а аргинин, у-аминомасляную кислоту, цитруллин, глутамин, гистидин, сульфоксид метионина и таурин вообще невозможно превратить в стабильные производные [183]. Поэтому, как показывает наш опыт, триметилсилильные соединения следует хроматографировать непосредственно после охлаждения реакционной смеси. [c.70]

С помощью различных реагентов амины и соответствующие исходные соединения легко превратить в амиды, которые можно без труда определить методом ГХ. При этом применяют как полярные, так и неполярные жидкие фазы. Амиды, образуемые из различных соединений, и соответствующие реагенты приведены в табл. 11.17. (Как правило, эти реагенты взаимодействуют также с группой ОН и другими группами, содержащими активный водород.) Ацетамиды и пропиоамиды получали до ГХ-анализа и во время него. Во втором из этих методов после ввода пробы или вместе с ней в колонку вводят ангидридный реагент и при повышенных температурах ГХ-колонки в ней почти мгновенно образуется соответствующее производное. При реакции амина с ангидридом или хлорангидридом легко образуется тригалогенацетамид. В отличие от трифторацетатов трифторацетамиды проявляют лишь слабые электронно-захватные свойства [32]. Поэтому высокая чувствительность электронно-захватного детектора при определении производных пирокатехинаминов обусловлена скорее 0-трифторацетильными, чем Ы-трифторацетильными группами. В анализе диаминов и аз-аминокислот, полученных из гомо- и сополимеров полиамидных смол, применяли трифторацетильные и триметилсилильные производные. Удобны и гептафторбутироамиды эти производные достаточно стабильны, проявляют хорошие электронно-захватные свойства и удобны для ГХ-анализа. [c.293]

Соединения, содержащие несколько полярных групп, могут иметь очень низкую летучесть, например сахара, аминокислоты и двухосновные карбоновые кислоты. Ацетилирование гидроксильных и аминогрупп и метилирование свободных кислот являются очевидной и полезной альтернативой для повышения летучести и получения характеристических пиков ). По-види-мому, менее очевидно использование триметилсилилпроизводных гидроксильных, амино-, сульфгидрильных групп и карбоновых кислот. Триметилсилильные производные сахаров и аминокислот достаточно летучи, чтобы проходить через газохроматогра- фические колонки. Пик молекулярного иона триметилсилильных производных проявляется не всегда, но пик М—15, возникающий при разрыве одной из связей 81—СНз, обычно хорошо виден. [c.48]

Триметилсилильные производные сахаров арабинозы, а-ксилозы, а-маннозы, а-галактозы, а-глюкозы Аминокислоты в виде Ы-трифторацетил-н-бутиловых эфиров аланин, валин, глицин, изолейцин, лейцин, пролин, треонин, серин, цистеин, метионин, оксипролин, фенилаланин, аспарагиновая кислота, глутамовая кислота, тирозин, лизин, триптофан Стероиды андростан, холестан, тестостерон, прогестерон, холестерин, стигма-стерин [c.249]

Ряд фторсодержащих сложных кремнийорганических эфирон был получен при действии ангидрида трифторуксусной кислоты на триметилсилильные производные а-аминокислот [288] [c.118]

Жирные кислоты представляют один из нескольких типов веществ, которые перед анализом методом гхпт лучше превращать в более летучие соединения. Так, кислородсодержащие компоненты липидов можно превратить в углеводороды [24], сахара — в нх триметилсилильные производные [25], аминокислоты — в Ы-трифторацетильные эфиры [26], а полимеры можно подвергать пиролизу. [c.296]

В 1973 г. Перейра и др. [300] описали методику определения аминокислот в экстрактах почв методом хроматомасс-спектрометрии. Этим же авторам удалось провести количественный анализ 12 аминокислот в биологических жидкостях 301], используя соответствующие внутренние стандарты обнаружение аминокислот проводилось по определенным пикам в масс-спект-ре. Впоследствии было показано, что для обнаружения и количественной оценки аминокислот в биологических препаратах можно использовать их триметилсилильные производные [302—304]. Опубликовано также сообщение о применении выщеуказанного метода обнаружения для одновременного определения триптофана, триптамина, индолил-З-уксусной кислоты, серотонина и [c.85]

Силилирование используется для превращения окси- и аминосоеди-нений (сахаров, стероидов, фенолов, аминокислот, пептидов) в летучие пр0изв0 5ные силана (например, в триметилсилильные производные), [c.405]

Этиловый эфир Л ,Л -бис(триметилсилил) глицина можно превратить в натриевое производное с помощью натрий УУ.Л -бистри-метилсилиламида. После реакции с алкилгалогенидом и гидролиза получается свободная аминокислота триметилсилильная группа легко удаляется с помощью разбавленного водного или эфирного раствора хлороводорода [27]. Последнюю реакцию, которую необходимо упомянуть, это присоединение реактива Гриньяра к ими-нам глиоксилатов схема (13) . При использовании оптически активных защитных групп, например Я =РЬСН(Ме)— и R = (—)-ментил, наблюдается небольщая асимметрическая индукция. Таким путем был получен -аланин с оптической чистотой 63,5% и выходом 45% [28]. [c.237]

Аминокислоты 0,65% ЭГА на хромосорбе W, 2% OV-17 10%)OV-11 на Supel oport (для ТМС-производных) апиезон М на хромосорбе W НР (или газ-хроме Q) или 3% SE-30 на газ-хроме Q (для триметилсилильных производи.) 1,7% 0V-17 на хромосорбе GHP [c.288]

Метиловые эфиры М-ТФА-пептидов с гидроксил содержащими аминокислотами (такими, как серин, треонин или оксипролин) лучше всего превращаются в триметилсилильные (ТМС) производные при кипячении с гексаметилдисилазаном в течение приблизительно 20 мин [17]. Без силилирования наблюдались многочисленные пики, обусловленные разложением. Метиловые эфиры Ы-ТФА-пептидов, содержащих тирозин, дают асимметричные пики [17], возможно, из-за сильных водородных связей фенольной оксигруппы. Несмотря на то, что эта проблема может быть решена метилированием диазометаном, силилирование и в этом случае является предпочтительным. Серин- и треонинсодержащие пептиды нужно силилировать в любом случае, а тирозин в соответствующих пептидах силилируется в тех же условиях. [c.148]

При сравнении ХМК с алкильными группами и обычного сорбента (15 % эластомера Е-301 на цеолите 545) для разделения насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов, алкилсиланов, фторидов и хлоридов фосфонитрильной кислоты, кислород-, азот- и серусодержащих соединений выяснено, что во всех случаях разделение на ХМК лучше пики более симметричные, эффективность колонки выше [59]. ХМК перспективны для разделения трудноразделяемых смесей (спиртов, кислот, аминов и т.п.) при программировании температуры. Четные алканы Се—С14 разделены за 8 мин, К-трифторацетил-и-бутиловые эфиры 19 аминокислот — за 25 мин. Достигнуто хорошее разделение триазинов, пестицидов и триметилсилильных эфиров нуклеиновых оснований [60]. Десять эфиров кислот С1—С5 разделены за 6 мин [61]. Приведены примеры разделений на ХМК с алкильными группами тиофосфатных инсектицидов, ряда важных в биологии окси-кислот (начиная с лимонной), дизельного топлива, бутиловых эфиров производных нитрилтриуксусной кислоты [62], холестерина и /б-систостирола, полициклических ароматических соединений (от нафталина до коронена) [63]. Отмечено, что для сорбентов с привитыми фазами температуры удерживания (при программировании температуры) примерно на 30°С ниже для спиртов и на 10°С — для углеводородов [62, 63]. Пики фенолов и аминов получались симметричными при изменении объема пробы в 20 раз. [c.392]

Смотреть страницы где упоминается термин Триметилсилильные производные аминокислот: [c.87] [c.314] [c.139] [c.194] [c.139] [c.293] [c.137] [c.287] [c.164] [c.16] [c.139] [c.81] [c.83] [c.85] [c.87] [c.241] [c.390] [c.73] [c.86] [c.285] [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология