Обрыв процессах автоокисления

Обрыв цепи возможен, если радикал СНз соединится с Н и даст таким образом устойчивую молекулу СН4 при ударе о стенку сосуда и в результате каких-либо иных процессов, приводящих к превращению радикала в устойчивое соединение или влекущих дезактивацию радикалов. Все, что может способствовать превращению радикалов в устойчивые молекулы и таким образом мешать регенерации радикалов или затруднять их образование и накопление в реакционном продукте, должно тормозить процесс автоокисления. [c.155]

Этот короткий обзор некоторых основных особенностей реакций автоокисления показывает сложность составляющих его процессов. Принимая цепной характер описанных реакций окисления, ясно видно, что любое вещество, способное давать свободные радикалы, будет потенциальным катализатором и любое вещество, превращающее активные радикалы в неактивные или в молекулы, будет потенциальным ингибитором. Однако разнообразие возможных реакций, охватывающих инициирование, обрыв, перекрещивание с разветвленными реакциями — истинными или вырожденными,— требует детальной интерпретации для каждой реакции окисления и затрудняет обобщения, которые, вероятно, могут быть ошибочными. Изучение катализа и ингибирования этих реакций окисления проводилось либо с практической целью, как в случае ингибирования нежелательных процессов окисления материалов при их хранении или использовании, так и для катализа определенных окислительных процессов, либо для разъяснения результатов кинетических измерений и оценки некоторых констант скоростей. Обе эти задачи будут проиллюстрированы примерами в следующих разделах. [c.452]

Автоокисление углеводородов — сложный многостадийный процесс, развивающийся через пероксидные соединения и свободные радикалы. Общая схема окисления в соответствии с современными взглядами включает следующие элементарные стадии зарождение цепи, развитие цепи, разветвление цепи и обрыв цепи. [c.61]

При давлениях кислорода 1,3 10 МПа и выше [ КОг] > [ Н ], обрыв цепей происходит по реакции (1.9) и в этих условиях скорость окисления практически не зависит от давления кислорода. Это согласуется с тем, что реакция (1.2) идет быстро, и лимитируюш.ей стадией процесса является реакция (1,3). Поэтому в реакциях автоокисления часто обнаруживаются большие кинетические изотопные эффекты (Н//)-зффект). [c.13]

Поглощение кислорода по экспоненциальному закону будет наблюдаться и в тех случаях, когда ROOH распадается на радикалы по первому порядку, а обрыв цепей происходит линейно со скоростью, прямо пропорциональной [ROa ]. Таким образом, кинетика поглощения кислорода в автоокислении описывается параболическим (Д[02] ) или экспоненциальным (Л[02] ) законом в зависимости от порядка реакции автоинициирования (вырожденного разветвления) щ и реакции обрыва цепей Ut. Если п =1, а т = 2, так что riilnt = 42, то процесс идет по параболическому закону. Если п, = 2 и гц — 2 или ni= и т=, т. е. п,/л( = 1, то процесс идет по экспоненциальному закону [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология