Радикалы, определение при окислительно-восстановительных процессах

Менее определенные выводы пока что можно сделать относительно ме ханизма реакций с участием кислорода при протекании нх на кислотно основных катализаторах. С одной стороны, мы видели, что наличке кис лотиых и основных центров здесь таюке влияет на активность и селектив ность катализатора. Но по крайней мере дпя основных катализаторов в частности для оксидов щелочноземельных и редкоземельных элементов было показано участие анион-радикала в реакциях окисления раэлич ных веществ. Возможно, что в сложных реакциях окисления механизм процесса несет в себе черты как окислительно-восстановительных, так и кислотноюсновных реакций. [c.134]

Кинетический контроль суммарного процесса может определяться скоростями реакций (I) или (II), но может осуществляться и смешанный контроль. Один из способов определения времен жизни анион-радикала А базируется на переходе системы А Р ог кинетического контроля одной из реакций (I) или (II) к смешанному контролю при изменении концентрации катализатора. Использование этого способа на примере восстановительного дегалогенирования арилгалогенпдов — 9-хлор- и 9-бромантра-цена, 1-хлор- и 4-бромнафталина, 2-хлорхинолина и 4-хлорбензо-питрила в апротонных средах (диметилформамид, диметилсуль-фоксид, ацетонитрил), катализируемого фталонитрилом, периле-ном и другими подобными веществами, позволило определить величины Т1Д промежуточных анион-радикальных частиц и величины нормальных окислительно-восстановительных потенциалов пары А/А, а также обсудить взаимосвязь этих величин со структурой исходных арилгалогенидов [166]. [c.88]

Для всех определений, основанных на выделении азота, характерны три типа трудностей. Первая трудность связана с тем, что окислительно-восстановительные реакции протекают неоднозначно и возможны побочные реакции. Следовательно, процесс протекает не стехиометрически даже для таких соединений, как аминокислоты, которые быстро реагируют при комнатной температуре. Поэтому, например при анализе глицина, возможна ошибка от 3 до 9%, в зависимости от условий реакции. Вторая трудность, характерная для анализа амино-групп, связана с тем, что не все эти группы реагируют с одинаковой скоростью, так как радикал при аминб-группе оказывает глубокое влияние на окислительно-восстановительную реакцию. Многие аминокислоты полностью реагируют за 5 мин при комнатной температуре, для алкил-аминов требуется от 0,5 до 1 ч, некоторые ариламины реагируют лишь при повышенной температуре, тогда как другие вообще не реагируют до конца. Наконец, ряд органических соединений ок- [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология