Кинетика поглощения кислорода

Рис. 3.10. Кинетика поглощения кислорода при инициированном окислении топлива ДТ при = 6.5 10 моль/(л - с) 1 — начальная стадия окисления, 2 — стадия максимальной скорости поглощения кислорода ( [" ), 3 — стадия критической концентрации поглощенного кислорода

Кривая накопления кислот также может иметь максимум что свидетельствует об участии кислот в образовании смол. Кинетика поглощения кислорода и накопления гидропероксидов в спи- сываемом эксперименте показана на рис. 2.7. [c.51]

В процессе окисления ингибитор расходуется, и по мере его расходования скорость окисления возрастает. Кинетика поглощения кислорода в цепном ингибированном окислении описывается уравнением [189] [c.105]

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для ДТ при 140°С представлена на рис. 3.13 [88]. Показано, что первичными продуктами окисления являются гидропероксиды и их соединения, содержащие карбонильную группу. Вторичными продуктами окисления являются соединения, содержащие карбоксильную и эфирную группы [88]. Характер кинетических кривых накопления осадков свидетельствует о вторичной природе их происхождения и указывает на возможность появления уже на малых глубинах окисления. Имеет место корреляция между скоростью накопления соединений, содержащих карбоксильную группу, и скоростью образования осадков. [c.106]

Таким образом, исследование кинетики поглощения кислорода и роста оптической плотности окисленных образцов свидетельствует о снижении термоокислительной стабильности дизельных топлив с ростом глубины гидроочистки. При переходе от топлив с умеренным содержанием серы (0.10% масс, серы) к малосернистым топливам (0.02% масс, серы) наблюдается существенное сокращение начального периода окисления от 60 до 20 мин, характеризующегося незначительным ростом оптической плотности, связанной со смолообразованием в системе. Далее процесс переходит в режим максимальной скорости окисления, сопровождающийся резким увеличением оптической плотности топлива. [c.157]

Исследование кинетики поглощения кислорода дизельным топливом с пониженным (до 0.02% масс.) содержанием серы на начальной стадии (до 0.07 моль/л) катализируемого металлической медью окисления в отсутствие и в присутствии [c.200]

При уменьшении содержания серы в дизельном топливе изменяется характер кинетики поглощения кислорода и роста оптической плотности. Для топлива с пониженным содержанием серы характерно наличие начального периода окисления, при котором рост оптической плотности незначителен. Введение в окисляющуюся систему (ДТ-11 + О2 + Си, 120°С) ионола (0.01% масс.) приводит к практически полному прекращению поглощения кислорода и роста оптической плотности топлива в течение 120 мин (рис. 5.23, 5.24). По завершении индукционного периода топливо окисляется с постоянной скоростью, характерной для нестабилизированного образца. В то время как в топливах с повышенным содержанием серы (ДЛ-0.2) антиоксиданты фенольного типа не способны вызвать индукционный период окисления, а лишь обеспечивают [c.207]

Изучение кинетики поглощения кислорода прн окислении дизельных топлив [c.220]

Рис. 22. Относительная эффективность антиокислителя ФЧ-16у (узкая фракция ФЧ-16) при оценке по кинетике поглощения кислорода [111] (бензин каталитического крекинга, 100 С)

Уменьшение содержания серы в топливе изменяло характер кинетики поглощения кислорода и роста оптической плотности топлива. [c.119]

При изучении кинетики поглощения кислорода ири термоокислении поликарбонатов было установлено, что, как и следовало ожидать, поликарбонаты, содержащие третичный атом углерода (ПК-3 и ПК-4), нестабильны их окисление начинается уже при 160°С. Поликарбонат, содержащий первичный атом углерода (ПК-5), начинает заметно окисляться только ири 280°С и ири всех исследованных температурах является наиболее стабильным рис. 39). Нестабильность ПК-3 и ПК-4 объясняется на- [c.173]

Скочинский и Макаров [25] исследовали кинетику поглощения кислорода тем же самым углем в зависимости от его начальной температуры. Полученные ими изотермы для двух температур приведены на рис. 39. Чем выше начальная температура угля, тем больше поглощается им кислорода и, следовательно, быстрее протекает процесс самонагревания. При этих же исследованиях выяснилось, что смачивание угля дистиллированной водой активирует его и придает способность к поглощению (Кислорода. [c.114]

Рис. 1. Кинетика поглощения кислорода при сжигании флотационных хвостов

Исследование кинетики окисления малосернистого дизельного топлива на газометрической установке показало, что окисление дизельного топлива в присутствии инициатора при ПО-130 С осуществляется без индукционного периода. Кинетика поглощения кислорода во времени А[02] — I, где А[02] -концентрация поглощенного кислорода, моль/л, имеет линейный характер (рис.1). При 120 С и скорости инициирования 1=0,5-10 моль/(л-с) длина цепи окисления ДТ-2 и ДТ-24 составляет 18 и 40, соответственно (табл.1). Для определения параметра а, характеризующего окисляемость дизельного топлива а = кр дт 2к ), использовали метод смешанного инициирования. [c.6]

Кинетика поглощения кислорода с одновременной регистрацией оптической плотности окисляющегося ДТ имеет два участка начальной стадии окисления (А[02] = (1 - 2) 10 моль/л), когда рост оптической плотности незначителен (до 0/2), и стадии максимальной скорости (А[02] > 3 10 моль/л), когда оптическая плотность достигает предельных значений (-2). С ростом глубины гидроочистки ДТ наблюдается сокращение начального периода в 2-3 раза. [c.148]

Рис. 3.9. Кинетика поглощения кислорода различ-, НЫМИ пластификаторами (без стабилизаторов)

Рис. 3.10. Кинетика поглощения кислорода при окислении полиэфирных пластификаторов различного строения (7 =200°С, Ро2=26,7 кПа)

Рис. 1. Кинетика поглощения кислорода при сжигании флотационных хвостов / — 129 г воздуха 2 — 68 г воздуха в реакторе 3 — температура

Были поставлены опыты по изучению кинетики поглощения кислорода нри окислепии бутана в стеклянном реакторе. Для снятия периода индукции использовали малые добавки ацетальдегида. Никакого скачка скорости реакции обнаружено не было (рис. 4, кривая 1). [c.68]

Рис. 1. Влияние природы спирта па кинетику поглощения кислорода в реакции окислеиия хлорида титана (III)

Кроме того, изучали окисление н.гексадекана чистым кислородом и определяли кинетику поглощения кислорода [14]. [c.62]

В условиях ингибированного окисления свободные радикалы образуются по реакциям (3.0) и (3.1) с суммарной константой скорости К3. Кинетика поглощения кислорода или накопления гидроперекиси описывается уравнением [6,16,231 [c.6]

Окисляемость масел оценивалась по кинетике поглощения кислорода, а также по конечным результатам изменения кислотного числа содержания водорастворимых кислот, количества осадка, содержания воды и величины тангенса угла диэлектрических потерь. Средние расхождения между несколькими параллельными опытами не превышали по кислотному числу 8%, по количеству поглощенного кислорода 6%. [c.645]

Р И С. 7. Кинетика поглощения кислорода на полупроводящем окисле. [c.188]

Скорость инициирования постоянна, если за время опыта концентрация инициатора практически не меняется. Однако инициирование неизбежно связано с расходованием инициатора, и если инициатор за время опыта заметно расходуется, это отражается на скорости окисления. Обычно инициатор распадается мономолекулярно и его концентрация, а следовательно и о, убывают по экспоненциальному закону Vi = v oe- . Поскольку при длинных цепях то lgil = lgUo—0,22 Если за время опыта инициатор распадается полностью и в конце опыта г)( ь 0, то кинетика поглощения кислорода описывается уравнениями [59] [c.35]

Скорость и кинетика поглощения кислорода описываются уравнениями k i — псевдомономолекулярная константа скорости распада ROOH на радикалы) [c.42]

При достаточно высокой [ROOH], когда главный источник радикалов — бимолекулярный распад [ROOH], кинетика поглощения кислорода описывается уже не параболическим, а экспоненциальным законом [c.42]

Поглощение кислорода по экспоненциальному закону будет наблюдаться и в тех случаях, когда ROOH распадается на радикалы по первому порядку, а обрыв цепей происходит линейно со скоростью, прямо пропорциональной [ROa ]. Таким образом, кинетика поглощения кислорода в автоокислении описывается параболическим (Д[02] ) или экспоненциальным (Л[02] ) законом в зависимости от порядка реакции автоинициирования (вырожденного разветвления) щ и реакции обрыва цепей Ut. Если п =1, а т = 2, так что riilnt = 42, то процесс идет по параболическому закону. Если п, = 2 и гц — 2 или ni= и т=, т. е. п,/л( = 1, то процесс идет по экспоненциальному закону [c.43]

Сущность метода определения окисляемости топлив в замкнутом объеме заключается в окислении топлива растворенным кислородом в специальных ампулах. Измеряют кинетику поглощения кислорода и (или) образования гидропероксида. Кинетическая кривая А[02]—t имеет, как правило, 5-образный характер, кинетическая кривая накопления гидропероксида (рис. 3.9) проходит через максимум. Скорость окисления топлива характеризуют периодом поглощения кислорода наполовину от исходной концентрации ti/j или средней скоростью поглощения кислорода v=[02 o/t, максимальной концентрацией гидропероксида [ROOH] макс ИЛИ ВрбМбНвМ ДО 6G ДОСТИЖеНИЯ [c.72]

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для топлива Т-6 при 130°С показана на рис. 4.6. Растворенный кислород окисляет топливо с образованием спиртов, карбонильных соединений и кислот. Характер кинетических кривых продуктов окисления указывает па то, что гидроперок-сиды, спирты и карбонильные соединения являются промежуточными соединениями. Концентрация каждого продукта в ходе опыта проходит через максимум, но максимумы смещены относительно друг друга во времени. Раньше всего максимум достигается на кинетической кривой накопления гидропероксидов [164]. Кислоты являются конечным продуктом, хотя в ряде случаев [119] кривая накопления кислот также имеет максимум, что можно объяснить их участием в образовании смолистых соединений и сложных эфиров. [c.86]

Результаты изучения кинетики поглощения кислорода, накопления гидропероксидов, кислот и изменения оптической плотности представлены на рис. 4.29. Продолжительность опыта до полной его остановки составляет 340 мин, прекращение поглощения кислорода, очевидно, связано с дезактивацией катализатора (стеарата меди). Суммарная концентрация поглощенного кислорода (Д[02]) достигает 0.23 моль/л. Характер кинетических кривых свидетельствует, что гидропероксиды являются промежуточными, а карбоновые кислоты — конечными продуктами окисления ([КООН] = 5.9-10" [R OOH] = 0.710"2 моль/л). [c.158]

Рис. 4.29. Кинетика поглощения кислорода (1), накопления гидропероксидов (2), кислот (3), изменения оптической плотности (4) [Си312] = 110 моль/л, 90°С

Рис. 5,24. Кинетика поглощения кислорода при окислении дизельного топлива (АО Уфанефтехим , ДТ-11, содержание 5 = 0.02%) в присутствии металлической меди при 120 С, содержание антиоксидантов 1 - 0 2 - композиционная присадка (0.01%) 3 - ионол (0.005%) 4 - композиционная присадка (0.02%) 5 — ионол (0.01%) 6 — композиционная присадка (0.03%)

Результаты исследования характера кинетики поглощения кислорода с одновременной регистрацией оптической плотности окисляющегося дизельного топлива, подвергнутого предварительной адсорбционной очистке, позволили выявить два участка - начальной стадии окисления (Д[0,]=( . ..2)-10 - моль/л), когда рост оптической плотности незначителен, и стадии. максимальной скорости окисления (Д[0, >4 10- моль/л), когда оптическая плотность топлива быстро достигала предельных значений. Обнаружено, что с ростом глубины гидроочистхи топлива наблюдалось сокращение начального периода окисления в 2...3 раза и переход топлива в состояние готовности к интенсивно.му процессу см0Л00бр 130вакия практически без индукционного периода. [c.117]

Изучались кинетика поглощения кислорода каучуком на микроокислительной волюмометрической установке [2] и процесс структурирования методом ЯМР [5]. [c.173]

Кинетика поглощения кислорода при сжигании флотационных хвостов Кальмиусской ЦОФ (30 г флотационных хвостов в 300 г воды) показана на рис. 1. [c.106]

Рис. 3.11. Кинетика поглощения кислорода при термоокислении полиэфирных пластификаторов 1а основе декандикарбоновой (1, Г ") себациновой (2), азелаиновой (3), адипиновой (4), глутаровой (5), янтарной (6, 6, 6") и малоновой (7) кислот при 200° (1-6), 150 (/, 6 ) и 130°С О", 6").

Данные о кинетике поглощения кислорода (рис. 5) показывают, что стабилизаторы 22-46, п-изоборнилфенол, неозон Д, 2,5-ди-трег-бутил-4-метилфенило-выя эфир ПКФ, а также термообработанный анграцун -(ТА)- являются эффек-тивными антиоксидантами при высокотемпературном окислении ПЭТФ. [c.415]

Рис. 4. Кинетика поглощения кислорода прп окислении бутана в стскляипом реакторе (а) и при разных конечных концентрациях ионов железа в оксидатах (б) а I—начальное инициирование ацетальдегидом (1 объемн. %) 2 — то же, через 3 час (стрелка г ) вброшен остаток от перегонки оксидата, полученного в металлическом реакторе 3 — то же, через 3 час (стрелка 3 ) введено 0,1 г/л в растворе уксусной кислоты,

Справочник химика 21

Химия и химическая технология