Анион-радикалы нитроалканов

В одной из работ использовали рассматриваемый метод для наблюдения за уменьшением скорости образования анион-радика-лов при потенциалах более отрицательных, чем потенциалы первой волны нри отсутствии на кривых ступеней, соответствующих восстановлению анион-радикалов, например при восстановлении нитроалканов [107]. При этом по коммутированным кривым, полученным с помощью первой и второй схем включения, была обнаружена быстрая дезактивация исходного деполяризатора промежуточными частицами — дианионами, образующимися при отрицательных потенциалах из анион-радикалов. Каргин с сотр. предложил использовать коммутаторную полярографию по второй схеме включения для изучения процесса переноса электрона на анион-радикал, т. е. второй, скрытой , стадии электрохимического процесса [105, 108]. В этом случае значение потенциала, при котором регистрируют коммутированную полярограмму, лежит между потенциалами первой и скрытой стадий. Анодный ток на коммутированной кривой, зарегистрированной при таких условиях, указывает на обратимость стадии переноса второго электрона на деполяризатор и протекание последующей химической реакции дианиона с молекулами исходного деполяризатора [105]. [c.45]

Тетранитрометан, по-видимому, реагирует со ртутью, отщепляя нитрогруппу [30], поэтому 1-ю волну его восстановления (двухэлектронную с отщеплением N0 и образованием нитроформа) удалось [39] наблюдать лишь при крайне положительных потенциалах р. к. э. — тока раствора тетранитрометана вычитают ток фона, т. е. анодный ток растворения ртути в сульфатном растворе). В безводном метаноле первым стадиям восстановления тетранитрометана отвечают две одноэлектронные волны с >/2 = +0,45 и +0,29 В соответственно (водный нас.к.э.), первая из этих волн отвечает образованию анион-радикала [39 а]. Следует отметить, что в растворе абсолютного ацетонитрила одноэлектронные волны, отвечающие образованию анион-радикала, обнаружены также для некоторых полини-троалканов и нитроалканов [39а]. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология