Длина волны первого экстремума

А. Длины волн, соответствующие первому экстремуму кривых дисперсии вращения, иллюстрирующих влияние химического строения и растворителей [c.301]

Следовательно, зависимости Л = ДР) и 0 = А) должны выражаться прямыми, отсекающими на оси ординат отрезок, равный Она наклон первой прямой равен Ка2, а второй — /Ка (см. рис. 6.9). В тех случаях, когда в изучаемой серии спектров нет ни одной длины волны, при которой кривая 0 = 1 (pH) имела бы экстремум, можно воспользоваться линейной комбинацией оптических плотностей при нескольких длинах волн. [c.141]

В основе производной спектрофотометрии лежит изменение формы спектральной кривой при ее дифференцировании по длине волны X или волновому числу. Экстремумы первой производной соответствуют точкам перегиба исходной полосы поглощения, а нулевая точка — ее максимуму. Центральный пик второй производной подобен контуру исходной полосы, но значительно сужен (рис. 14.4.24). [c.319]

По определению знаком кривой считают знак первого экстремума, если двигаться в сторону убывания длины волны. [c.234]

Измерения дисперсии оптического вращения карбоновых кислот ранее ограничивались областью длин волн, в которой эти соединения давали плавные кривые [4, 5]. Современные спектрополяриметры позволяют исследовать область более коротких волн и люжно наблюдать вблизи 225 ммк по крайней мере первый экстремум эффектов Коттона, связанных с полосой поглощения карбонильного хромофора у 205 ммк [38, 39]. [c.179]

Ввиду того что не всегда возможно достичь первого экстремума для пептидов (он расположен при меньшей длине волны, чем для лактонов), мы решили анализировать молекулярные вращения при 227 ммк в качестве эталонных величин. С помощью сравнительно простой арифметики удалось показать, что имеются определенные закономерности во вкладах М-концевых, средних и С-концевых единиц. [c.198]

При дифференцировании кривой поглощения излучения по длине волны или волновому числу изменяется форма спектральной кривой (рис. 7,13). Из этого рисунка видно, что экстремумы первой производной соответствуют точкам перегиба исходиои полосы поглощения, а нулсиая точка — ее максимуму. Центральный пик второй производной подобен контуру исходной полосы, но значительно сужен. Таким образом, даже в случае перекрывания спектров поглоще- [c.350]

Длины волн, соответствующие первым экстремумам конститутивные эффекты Длины волн, соответствующие первым экстремумам для различных классов насыщенных кетонов, не имеют существенных различий исключение составляют лишь кетоны с а-галоген- или а- оксизаместителями (см. стр. 317— 322). Небольшие различия в величинах X (первая точка поворота), обусловленные конститутивными эффектами, приведены в обобщенном виде в табл, 7 (часть А), Как правило. [c.305]

Для производных спектров поглощения предложено несколько равноправных количественных характеристик, каждая из которых линейно связана с концентрацией анализируемого вещества. Наиболее употребительными характеристиками являются разница амплитуд двух соседних экстремумов противоположного знака и амплитуда пика, определяемая относительно базовой линии. Реже используют абсолютные значения производных. Исходя из обычных правил дифференцирования, легко показать, что постоянное фоновое поглощение элиминируется уже в первых производных, вклад компонентов с линейной зависимостью поглощения от длины волны отсутствует во вторых производных, а квадратичных компонентов суммарного спектра смеси — в производных третьего и более высоких порядков и т. д. Таким обра- [c.25]

Значительные усилия были направлены на установление абсолютной конфигурации ряда а-оксикислот [17—21, 216—233], Наряду с этим большой интерес вызвали хироптические свойства а-аминокислот в связи с тем, что эти небольшие молекулы являются строительным материалом для биологически важных макро.мо-лекул (разд. 4.1, 5.1) [17—21]. Правило секторов для карбоксила позволяет предсказать предпочтительную конфигурацию многих аминокислот и сложных эфиров. а-Оксикислоты и а-аминокислоты ь-конфигурации обладают положительным эффектом Коттона вблизи 215 нм, тогда как их о-энантиомеры проявляют эффект Коттона противоположного знака [216—233]. Таким образом, алифатические аминокислоты обнаруживают специфический эффект Коттона, знак которого отражает стереохимию асимметрического центра. Точная длина волны, при которой проявляется п-> л -эффект Коттона карбоксила, а также его интенсивность изменяются с изменением pH среды. Аминокислоты, исследованные в кислой среде, имеют на кривой ДОВ первый экстремум приблизительно при 225 нм, Хо — около 210—212 нм и второй экстремум в области 195—200 нм. Молекулярная амплитуда зависит от размера алкильных групп. ь-Ала-ннн, наиболее симметричная аминокислота [264—270], имеет наименьшую амплитуду. Изменение алкильной группы при переходе от ь-валина к а-аминомасляной кислоте последовательно увеличивает интенсивность эффекта Коттона [19—21, 264—271]. [c.54]

Такие аномальные кривые эффекта Коттона приведены на рис. 2 [7]. В ан-дростаноне-17 есть карбонильный хромофор, и, следовательно, он дает полосу поглощения в ультрафиолетовой области спектра, обусловленную п —> я -пе-реходом в хромофоре. Эта полоса оптически активна, и ей соответствует кривая дисперсии оптического враш,ения с положительным эффектом Коттона. На рис. 2 приведена кривая положительного эффекта Коттона для 3 -OK n-5a-андростанона-17. Первый экстремум, наблюдаемый при большей длине волны,— пик при 312 ммк. За ним следует при меньшей длине волны (276 ммк) впадина. Кривая имеет симметричную S-образную форму, типичную для кривых дисперсии многих насыщенных кетонов. Точка Xq --- 295 ммк, где вращение [Ф] = О и кривая меняет свой знак, приблизительно соответствует максимуму полосы поглощения в ультрафиолетовой области. [c.11]

Алкильные группы и дополнительные циклы не оказывают практически никакого влияния на длину волны эффекта Коттона. Однако введение в а-поло-жение по отношению к карбонильной группе полярных заместителей (галоген, окси- или ацетоксигруппа) изменяет длину волны эффекта Коттона (АХ первого экстремума или АЯ максимума на кривой КД) и это изменение в большинстве случаев довольно точно коррелирует с изменением, Ямакс. в поглощении (см. формулу XIII и рис. 6). ,,. [c.145]

Предложенный Московицем метод анализа, который исходит из предположения о присутствии в области измерений только одного эффекта Коттона, непригоден для полипептидов и белков, так как эффекты Коттона для пептидов сильно перекрываются. Фактически, если даже ограничиться первым экстремумом (для данных при длинах волн, больших 225 м.ик), другие эффекты Коттона расположены слишком близко, чтобы их можно было приближенно представить фоном, даваемым сокращенным двухчленным уравнением Друде [51]. Полезно поэтому попытаться провести анализ данных по ДОВ таким же образом, как в расчетах Московица, но с учетом большего числа эффектов Коттона. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология