Нитроалканы восстановление

Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов (реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином прн катализе кислотами. Для этого применяют водный раствор сульфата гидроксиламина, содержащий 4—5% N1 201-1. Его получали двумя основными методами — восстановлением солей азотистой кислоты или из нитроалканов. По первому способу нитриты восстанавливают диоксидом серы и бисульфитом аммония [c.564]

Восстановление нитроалканов приводит к первичным аминам [c.250]

При каталитическом восстановлении нитроалканов (или под действием растворяющихся металлов, разд. 5.1.1) образуются соответствующие первичные амины [c.96]

Образующиеся при восстановлении нитроалканов амины уже при комнатной температуре реагируют с первичными и вторичными нитропарафинами, давая изоксазолы. Эта реакция ускоряется с повышением температуры, поэтому для успешного восстановления необходимо применять весьма активные катализаторы. Восстановление в щелочной среде осуществляется при помощи амальгамы натрия [235]. Для восстановления в нейтральной среде используют амальгаму алюминия [236]. В последние годы большое распространение получили гидридные восстановители, однако они применяются главным образом для восстановления нитрогруппы в нитросоединениях, содержащих другие функциональные группировки [237]. [c.46]

Аналогично нитроалканам каталитическое гидрирование или восстановление растворяющимся металлом (например, 5п4-+НС1) приводит к образованию соответствующих первичных аминов [c.97]

Восстановлением нитроалканов в кислой среде можно ао.т> чить амины [c.26]

Первичные нитроалканы превращаются в альдегиды по реакции Нефа [9] при обработке щелочных солей нитроалканов концентрированными минеральными кислотами. Восстановление первичных нитроалканов или их анионов водным хлоридом титана (III) дает альдегиды [10] и может использоваться в тех случаях, когда реакция Нефа не идет [11]. Озонолиз щелочных солей первичных нитроалканов также приводит к альдегидам [12]. [c.492]

Восстановление нитроалканов в кислой среде сопровождается образованием алифатических карбоновых кислот, а в щелочной среде приводит к получению промежуточных продуктов восстановления, нитрозосоединений и оксимов [c.251]

Восстановление нитроалканов до аминов легко осуществляется с помощью цинка и соляной, уксусной или серной кислот. С хорошими выходами идет восстановление нитроалканов железом и соляной кислотой [c.45]

Побочными продуктами при восстановлении первичных или вторичных нитроалканов являются соответственно альдегиды или кетоны [c.46]

Окисление нитроалканов изучено меньше, чем их восстановление, главным образом потому, что глубокое окисление приводит к образованию продуктов меньшей химической ценности. Лишь недавно появились работы по частичному окислению нитроалканов с образованием продуктов, получить которые другими путями крайне трудно. [c.46]

Применение нитроалканов в качестве источника карбанионов обладает рядом преимуществ, так как продукт конденсации в этом случае может быть легко восстановлен в оксим, гидролиз которого приводит к образованию кетона, а каталитическое гидрирование — н первичному амину [c.87]

На направление это реакции существенно влияет pH средьг Так, восстановление нитроалканов в слабокислой среде (цинком в хлористом аммонии) приводит к образованию р.идроксилалпто/г. [c.147]

В водной щелочной среде диссоцнацня нитроалканов в не-восстанавливаемую анионную форму происходит достаточно медленно. Это позволило в щелочных растворах с низкой иониой силой, записав циклические вольтамперограммы нитроалканов, показать [11], что процесс восстановления протекает в две стадии, первая из которых отвечает образованию анион-ра-дикала. [c.290]

Протоиирование аниона нитросоединеиня происходит с более высокой скоростью по атому кислорода, аци-Форма неустойчива и происходит либо таутомеризация в нитроалкан, либо гидролиз до карбонильного соедипения н КеО поэтому изучение восстановления й1 ы-ннтросоединений, полученных нз аниона, является трудной задачей. Однако закономерности их полярографического поведения можно исследовать при изучении восстаповления а-галогеинитроалкаиов. [c.291]

Третичные нитроалканы. В отличие от первичных и вторичных нитроалканов нитрозосоединення, промежуточно образующиеся при электровосстановлении третичных нитроалканов, не могут перегруппировываться в оксимы. Исключение этих побочных реакций приводит к высоким выходам алкнлгидроксилами-Нов Восстановление обычно сопровождается образованием [8] [c.291]

При восстановлении алифатических азокснсоединений с хорошим выходом образуются симметричные гидразины Это позволяет осуществить трехстадийный синтез таких гидразинов из нитроалканов прн двухкратном реверсе тока без выделения промежуточных продуктов [74] (уравнение 8 20). [c.299]

На направление реакции восстановления существеяно влияет pH среды. Так, восстановление нитроалканов в слабсжислой среде (цинком в хлористом аммонии) щриводит к о азованию гидроксиламинов [c.149]

Если в исходном соединении нитрогруппа связана с первичным или вторичным атомом углерода, возможно образование оксимов [схема (7.119)]. Оксим циклогексанона был получен при гидрировании-с использованием платиновых или палладиевых катализаторов с добавкой свинцовых солей [РЬО, РЬ(ЫОз)2] или хлорида меди(1) в этилендиамине [14] [схема (7.120)]. Соли меди в диаминных растворителях промотируют также гомогенное восстановление нитроалканов в оксимы при действии монооксида углерода. Так, восстановление нитро-циклогексана (1 атм СО, 85 °С) приводит к оксиму циклогексанона с выходом 89% [132]. [c.300]

Одинаковая легкость гидрирования тройных связей и ароматических нитрогрупп при их одновременном присутствии в молекуле субстрата обычно обуславливает образование смесей продуктов восстановления. Описано применение полисульфида кобальта [141] и рутения на носителе [134] для селективного восстановления нитрогруппы в нитроалканах при давлении водорода 70 атм. При использовании рутения на угле или оксиде алюминия легкость гидрирования уменьшается в ряду R = СН > АгС = СН ArNOs > АгС = R ж RNOj. Увеличение стерического окружения тройной связи облегчает селективное восстановление нитрогруппы. Удобной блокирующей группой является группа Ме2С(0Н), которая может быть легко введена в молекулу терминального алкина и легко удалена из нее [схема (7.121)]. Так, восстановление 2-метил-4-(3-нитрофенил) бутин-З-ола-2 проходит с 100%-й селективностью по амину (50 °С, 3,5—4 атм Нг) над рутением на угле. Защитную группировку удаляют действием каталитического количества гидроксида натрия в толуоле [схема (7.122)]. [c.301]

Химические превращения нитроалканов определяются, во-первых, реакциями нитрогруииы (восстановление, гидролиз), во-вторых, реакциями с участием а-углеродного атома [c.372]

Восстановление нитрогруппы. Первая ступень восстановления нитроаренов, как и нитроалканов, заканчивается присоединением двух электронов и двух протонов п образованием нитрозоаре-па [c.381]

Многие гетероциклические амины, в том числе пиридин, хинолин и изохинин, получают из каменноугольной смолы. Алифатгческие амины синтезируют либо посредством реакции алкилгалогенидов с аммиаком, либо восстановлением нитроалканов. Ароматические амины получают восстанов-лониелг ароматических нитросоединенпй. [c.58]

На протяжении почти векового периода для этих целей было использовано большинство известных методов восстановления. При восстановлении нитроалкенов усилия были направлены преимущественно на синтез нитроалканов. Нитростирол и его многочисленные замещенные восстанавлквал-тсь с целью синтеза жиркоароматических аминов. Иногда удавалось останавливать восстановление на стадии образования альд- или кетохсимоз, легко превращаемых 3 реакционной массе в соответствующие альдегиды или кетоны. [c.167]

Основными продуктами восстановления алифатических нитросоединений в кислой среде являются соответствующие гидроксил-амины. В водно-спиртовой 3 N НС1 электровосстановление нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов и тирет-нитробутана на ртути при контролируемом потенциале приводит к гидроксилами-нам с выходом по веществу 82—95% кроме того, в соответствии с приведенной выше схемой образуются в количествах до 10% амины и кетоны (в случае вторичных нитросоединений) [355, 356]. Электровосстановлепие нитроалканов оказывается более удобным методом синтеза алкилгидроксиламинов по сравнению с восстановлением нитроалканов или алкилоксазиранов химическими методами. Восстановлением нитромочевины в кислых растворах на ртути, свинце или амальгамированной меди получен семи-карбазид [357, 358]. [c.45]

Способы получения. 1. Восстановление азотсодержащих соединений. а) Каталитическое восстановление нитроалканов удобно проводить в присутствии никелевого катализатора в метаноле при 40—50° С и давлении 60—100 ат. При этом нитроалканы (например, нитрометан, нитроэтан, нитропропапы) с выходами 92—98% превращаются в амины [c.246]

Снижение высоты волны III и IV в щелочных растворах как и для других нитроалканов, видимо, связано с образованием полярографически неактивного аниона [21]. Восстановление индолилнитропронионата протекает необратимо, о чем свидетельствуют значения АЕцг/АрН, а также значения обратного наклона волн в координатах g[i/ inpen—0]—Е [17]. [c.232]

Каталитическое восстановление нитроалканов легко осуществляется а присутствии катализатора Ренея [233] в широком интервале температур и давлений, а также по Адамсу [234]. [c.46]

Сопряженные нитроалкены восстанавливаются боргидридами до нитроалканов более гладко, чем с помощью LiAlH4 (см. 12.1.1.14), так как нитрогруппа в этом случае не подвергается атаке. При восстановлении боргидридом лития образуется следующий комплекс [2594] [c.289]

Взаимодействие нитроалканов с некоторыми винилфосфонатами привело к нитроалкилфосфонатам (III), восстановленным в соответствующие аминопроизводные (IV) (табл. 2). [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология