Анионы нитроалканов

Конденсация анионов нитроалканов с карбонильными соединениями ( реакция Анри) [c.1669]

Двойственная реакционная способность анионов нитроалканов [c.26]

Способность анионов нитроалканов к одноэлектронному окислению бесспорна [65] [c.35]

Из а,(х-динитросоединений нитрогруппу вытесняют не только анионы нитроалканов. Так, 2,2-динитропропан реагирует, хотя и медленно, с бензолсульфинатом натрия, давая соответствующий сульфон с выходом 81% [реакция (60)] [50]. Дру- [c.270]

Подобно тому, как енолы реагируют с диазониевыми соединениями, мезомерные анионы нитроалканов также вступают, в реакцию с этими электрофилами. В результате реакций со вторичными нитросоединениями образуются азосоединения, а из первичных — гидразоны, изомерные ожидаемым азосоединениям [c.496]

Как следует из нриведегшых вьппе примеров, в отличие от енолят-ионов анионы нитроалканов подвергаются региоселективному 0-алкилиро-анию. Такое резкое различие в иоведении двух родственных классов амбидеитных анионов обусловлено высокой степенью локализации заряда на атоме кислорода аниона нитроалкана. Эфиры аци-формы нитроалканов легко могут быть выделены в индивидуальном виде нри алкилировании солей нитроалканов тетрафторборатами триалкилоксония в хлористом метилене при 0-(-20°С). [c.1667]

Присоединеине анионов нитроалканов к активированной двойной связи но Михаэлю и реакция Манниха с участием нитроалканов. [c.1670]

Наиб, важная группа А.с.-амбидентные анионы енолят-ионы моно- и ,3-дикарбонильных соед., аллил-анионы, анионы нитроалканов, гетероциклич. соединений ряда пиррола и индола, цианид- и тиоцианат-ионы и др. Особая подгруппа-анионы, к-рые имеют атом с неподеленной парой электронов, не принимающей участие в сопряжении, напр, нитрит-, оксимат-, диазотат- и сулифинат-ионы. [c.125]

Механизм радикально-нуклеофильного замещения реализуется и для некоторых случаев замещения у насьпценного атома углерода. Исторически лара-нитробензильные производные п-К02СбН4СН22 были первыми соединениями, для которых был обнаружен -подобный механизм замещения уходящей группы 2 под действием самых разнообразных нуклеофильных реагентов (Н.Корнблюм, 1965). Анионы нитроалканов представляют собой типичные амбидентные нуклеофилы (см. гл.22, ч.З), которые могут алкилироваться как по углеродному, так и пО кислородному центру [c.588]

Алкилирование анионов нитроалканов под действием разнообразных алкилгалогенидов, аллилгалогенидов и бензилгалогени-588 [c.588]

Алкилирование анионов нитроалканов под действием разнообразных алкилгалогенидов, аллилгалогенидов и бензилгалогенидов протекает по 5 г2-механизму с участием исключителыю кислородного центра этих амбидентных анионов (0-алкилирование), например [c.589]

Однако лл/ г1-нитробензилхлорид в реакции с натриевой солью 2-нитропропана образует продукт С-алкилирования с выходом 92% и только 6% продукта 0-алкилирования. Это определенно указывает на изменение механизма реакции. Действительно, акцепторы электронов ингибируют реакцию С-алкилирования, а доля продукта О-алкилирования при этом сильно возрастает. Так, в присутствии 0,2 эквивалента 1,4-динитробензола как акцептора электрона выход продукта С-алкилирования уменьшается с 92 до 6%, а выход продукта О-алкилирования возрастает с 6 до 88%. Это позволяет предположить, что 0-алкилирование анионов нитроалканов действительно протекает как 5дг2-замешение у насьпценного атома углерода, тогда как для С-алкилирования реализуется альтернативный ион-радикальный цепной процесс, аналогичный -механизму для замещения в ароматическом ряду [c.589]

Помимо анионов нитроалканов в качестве нуклеофильных агентов в алифатическом "/ уЬзамещении могут быть исполь-зованы тиолят-(К5 ) нитрит-, сульфинат-(К802 ), цианид-ионы, а также енолят-ионы. В этом случае в качестве интермедиатов также были зафиксированы соответствующие анион-радикалы. [c.590]

Низшие нитроалканы, получаемые парофазным нитрованном,-очень полезный исходный материал для синтезов. Вследствие кислотности а-водо-родных атомов такие соединения способны ко многим катализируемым основаниями реакциям присоединения и конденсации. Однако попытки алкилировать анионы нитроалканов обычно приводят к образованию нестойких сложных эфиров изопитросоединений (О-алкилирование). [c.420]

Наиболее ярко двойственная реакционная способность анионов нитроалканов проявляется в реакции алкилирования и, несколько меньше, в реакции ацилирования нитросоединений. Более подробно изучено алкилирование солей нитроалканов С-галогенпроиз-водными. Анион нитроалкана, имеющий два реакционных центра (кислород нитрогруппы и углерод, связанный с ней), может реагировать по двум направлениям [c.26]

О распределении электронной плотности в анионах нитроалканов можно судить по их электронным спектрам, соответствующим я -V я -переходу с переносом заряда от кислорода на углерод и одновременным понижением кратности =N- вязи [53—55] [c.81]

Эти эффекты могут давать неодинаковые вклады в структурную и сольватациопную стабилизацию, с одной стороны, карбаниона, а с другой — переходного состояния его образования. Так, мезомерный эффект в полной мере проявляется в анионах нитроалканов и почти не проявляется в переходном состоянии ионизации этих псевдокислот (см. выше). С другой стороны, в процессе ионизации ОН-кислот происходит постепенное увеличение отрицательного заряда па атоме кислорода этот отрицательный заряд имеет слабую тенденцию к делокализации на другие атомы, поскольку кислород — сильно электроотрицательный элемент. Следовательно, заместители в ОН- (и NH-) кислотах будут влиять на прямую и обратную реакции противоположным образом, что соответствует нормальной бренстедовской зависимости. [c.239]

Тетрафторборат фенилдиазония реагирует в метане с иодидом калия, вероятно, по механизму SrnI [48, 49] считается также, что по тому же механизму он взаимодействует в воде с нитрит-ионом [50]. Реакция фенилдиазониевого иона с дитионитом натрия и анионами нитроалканов (нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов) в воде при pH 13—14 дает ЭПР-сигналы арилзамещеииых анион-радикалов нитроалканов 57 [реакция (49)], которые живут от 0,1 с до нескольких минут после смешения. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология