сульфокислота как аминирующий агент

Аминированию подвергают хлорпроизводные (хлорбензол, хлорантрахинон, п- и о-нитрохлорбензол), оксипроизводные (нафтолсульфокислоты и др.) и сульфокислоты (натриевые соли сульфокислот нафталина и антрахинона). Аминирующими агентами служат водные растворы аммиака и сульфита аммония, хлорид и карбонат аммония и некоторые другие аммониевые соли. [c.68]

Практика выполнения всех видов реакции аминирования, как сказано выше, требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами работы протекает при низших температурах и давлениях. Ее проводят в технике в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка против теоретически потребного количества аминирующего агента не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если ои не растворим в воде. Если же аминопроилводное растворимо в слабощелочных жидкостях (сульфокислоты наф-тиламинов, аминонафтолов), то подкисляют полученную жидкость, что обычно ведет к выделению продукта аминирования. Иногда необходимо бывает и высаливание (см. выше, выделение сульфокислот). [c.247]

При действии на замещенные 1,2,4-триазин-З (2Н)-оны гидро-ксиламином-О-сульфокислоты в водной щелочи образуется замещенный имидазолон-2, а при действии хлорамина или гипохлорита натрия выдеделяют производные триазола [584— 586]. Механизмы действия этих реагентов различны. Гидроксил-амин-О-сульфокислота выступает в роли аминирующего агента и при реакции с триазином происходит присоединение аминогруппы по второму атому азота кольца, вследствие чего ослабляется связь N(1)—N(2) кольца, ведущая к ее разрыву. Нестойкий интермедиат стабилизуется за счет отщепления азота с образо- [c.148]

Диазиридины могут быть получены из кетонов реакцией с аммиаком или первичными аминами в присутствии аминирующих агентов, таких, как хлороамин или гидроксиламин-О-сульфокислота. В реакциях с аммиаком получают диазиридины, незамещенные по атому азота, способные к окислению до диазиринов 11 (рис. 9.12, а). Диазиридины также синтезируют электроциклизацией стабилизированных азометинимидов при облучении УФ-светом. Пример такой реакции показан на рис. 9.12, б [31]. Процесс идет в обратном направлении при нагревании диазиридина другие диазиридины с сопряженными электроноакцепторными заместителями также способны к раскрытию цикла при нагревании [30]. [c.417]

Как сказано выше, практика выполнения реакции аминирования во всех ее видоизменениях требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами аммоно-лиза протекает при более низких температурах и давлениях. В технике ее проводят в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка аминирующего агента против теоретически требующегося количества обычно не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если он нерастворим в воде. Если же аминопроизводное растворимо в слабощелочных жидкостях (сульфокислоты нафтиламинов, аминонафтолов), то для выделения продукта аминирования полученную жидкость подкисляют. Иногда необходимо бывает и высаливание. [c.449]

Пиридиновый атом азота в азинах и азолах подвергается М-ами-нированию электрофильными аминирующими агентами хлорамином, гидроксиламин-О-сульфокислотой и др. Особенно хорошие результаты получены при использовании 0-мезитилсуль-фонилгидроксиламина [232] схема (13) . [c.141]

В то время как аминирование Л -хлораминами наиболее пригодно для введения диалкиламиногруппы, применение гидроксиламина и гидроксиламин-О-сульфокислоты позволяет ввести свободную аминогруппу. Соединения, содержащие электронодонорные группы, при действии этих реагентов в присутствии катионов Ре -ь или Т1 + в мягких условиях количественно превращаются в производные анилина, но выход в расчете на аминирующий агент не превышает 40%. Ориентация при аминировании гидроксиламином и гидроксиламин-О-сульфокислотой существенно различается. Так, обработка 4-метиланизола (9а) гидроксиламином в метаноле при комнатной температуре в присутствии РеЗОл дает 88% 2-аминоза-мещенного (15) и 12% 3-аминозамещенного (16), а обработка гидроксиламин-О-сульфокислотой соответственно 48°/о и 52%. [c.377]

Гидроксиламин-О-сульфокислота, существующая в виде бипс лярного иона, может выступать по отношению к сильным нуклео филам в качестве электрофильного аминирующего агента [21] и, частности, широко применяется для электрофильного Л -аминирс вания ароматических азотсодержащих гетероциклов. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология