Присоединение по аминогруппе

Многие ферментативные реакции связаны с образованием иминов-(шиффовых оснований). Реакция протекает в две стадии — присоединение аминогруппы к карбонильной группе с образованием карбинол-амина и последующее отщепление воды [c.143]

Такие азотсодержащие органические соединения, как амины, диамины, четвертичные аммониевые соли, амины с окисью этилена, продукты присоединения аминогруппы с алкилфенолом и др., нашли широкое применение как ингибиторы коррозии [53]. Было испытано большое количество химических веществ, показаны удовлетворительные результаты, но дальнейшее применение в качестве ингибиторов коррозии получили немногие реагенты. В частности, диаминдиолеат ([КСН2МН(СН2)з][С,7НззС02]2), синтезированный во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетических жиров в лаборатории Е. С. Скрипченко (1963 г.), при лабораторных исследованиях показал высокую ингибирующую способность [c.17]

Аддукты, образующиеся в результате присоединения нуклеофилов к карбонильным группам, часто бывают асимметричными соединениями. Так, присоединение аминогруппы к карбонильной группе с фронта привел ит к образованию карбиноламина в 5-конфигурации [c.144]

Присоединение аминогруппы с тыла (т. е. со стороны, расположенной сзади от плоскости бумаги) приводит к образованию карбиноламина в / -конфигурации. Для того чтобы описать эти формы, не соотнося их с плоскостью бумаги, Хансон предложил систематический метод обозначения сторон тригональных атомов , таких, как атом углерода груп- [c.144]

Внутримолекулярное присоединение аминогруппы к нитрильной группе, которая находится в благоприятном пространственном положении к аминогруппе, приводит к образованию производных 2-аминохинолина [239]. [c.57]

Согласно другому методу, образование пиримидинового цикла происходит при присоединении аминогруппы к поляризованной двойной связи, как в случае получения дигидроурацилов из мочевины и а. Р-ненасыщенных кислот и их эфиров [21]. [c.198]

Следует отметить, что 83 — это замещенный бензильный сложный эфир, следовательно, в ходе этой стадии не только происходит присоединение аминогруппы к сополимеру, но также осуществляется защита карбоксильной группы. [c.332]

При противокоррозионной защите крупногабаритного химического оборудования и сооружений эпоксидными композициями в качестве отвердителей используют в основном полиамины и их производные. Отверждение происходит с разрывом эпоксидного кольца в результате присоединения аминогрупп к смоле [105, 117], При противокоррозионной защите небольших изделий применяют [c.116]

Так, присоединение аминогруппы к центральному атому углерода гидрола Михлера = 603,5 нм повышает цвет от синего до желтого (аурамин, Х ах = = 420 нм) [c.496]

Имеются данные, что в действительности реакция (в) протекает в две стадии — вначале присоединение аминогруппы по углеродному атому карбонильной группы с образованием промежуточного продукта (аминоспирта), а затем отщепление воды с образованием конечного продукта, называемого основанием Шиффа, [c.53]

Взаимодействие хлорированного полиэтилена с аминами и водным раствором аммиака ведет к образованию аминосодержащего полимера. Процесс начинается с дегидрохлорирования и завершается присоединением аминогрупп по двойным связям. Аминогруппы могут присоединяться как внутри цепей полимера, так и между цепями, образуя поперечные связи. [c.582]

При и агревании смеси солянокислого о-фенилендиамина и мочевины образуется 2-бензимидазолон [256]. Согласно принятой точнее зрения на механизм подобных циклизаций [257], первая стадия реакции — образование 2-уреидоанилина. В результате термолиза последнего образуется 2-изоцианоанилин, который циклизуется в конечный продукт за счет внутримолекулярного присоединения аминогруппы к группе Н = С = 0. [c.84]

Реакция. Синтез амидов кислот взаимодействием эфиров карбоновых кислот (в основном метиловых и этиловых) с аминами. Метод имеет ишрокое применение. Нуклеофильное присоединение аминогруппы к карбонильной группе эфира с последующим элиминированием спирта (после протонирования). Триэтиламин служит для получения свободного амина из гидрохлорида. [c.161]

Очевидно, роль ферментов сводится к регулированию регионаправ-ленности присоединения аминогруппы к промежуточному делокализованному пентадиенилкатиону. [c.216]

Реакциям, катализируемым карбоангидразой, родственна реакция присоединения аминогруппы молекулы гемоглобина к СО2 с образованием карбаминогрупп (—ЫН—СОО ) (гл. 4, разд. Д,6). [c.142]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

Обра (. ание шиффова основания PLP с субстратом, по-видимому, npoH xo ii.r путем присоединения аминогруппы не к С=0-группе, а к =N.rpynne. За присоединением следует элиминирование, но не группы —ОН, а е-МНг-группы [уравнение (8-28)] [c.230]

Суминое С. И., Кост А. Н., Нуклеофильное присоединение аминогруппы к активированной двойной углерод-углеродной связи , Усп. хим., 38, 1933 (1969). [c.1074]

Известно много примеров синтеза 3(5)-аминопиразолов на основе а,р-непредельных нитрилов, гидразина и его замещенных. Особенно гладко протекает реакция, если в а- или р-положении непредельного нитрила находится легко отщепляющаяся нуклеофильная группа 1339, 340, 345, 423]. При действии акрилонитрила на гидразин 1424] или замещенные гидразины, такие, как алкил- 1425, 4261, фенил- 1427, 4281, арил- 1429—431], 6-хлор-2-пиридинил- 14321 и 2-бензотиазолилгидра-зины [433], в щелочной среде (часто в присутствии этилата натрия) происходит присоединение аминогруппы гидразина по двойной связи непредельного нитрила с последующей циклизацией в З-амино-2-пира-золины [c.51]

Так как амины катализируют гидролиз сложных эфиров, гсодержащих карбонильные группы (разд. 12.2.1), то карбонильные соединения должны катализировать гидролиз сложных эфиров, содержащих аминогруппы. Такое предположение было проверено на примере катализируемого бензальдегидом гидролиза п-нитрофениллейцината [6]. Константа скорости этого катализируемого маршрута в шесть раз выше константы скорости. соответствующего процесса, катализируемого имидазолом, хотя основность имидазола более чем в 10 раз превышает основ-.ность бензальдегида. Как и предполагалось, беизальдегид не оказывает никакого каталитического действия на не содержащие аминогруппы сложные эфиры, например п-нитрофенилацетат. По аналогии со схемой (12.8) можно постулировать, что механизм такого процесса включает присоединение аминогруппы рфира к бензальдегиду, давая способный к внутримолекуляр- [c.306]

Такая модель для реакции, катализируемой ААТ, была построена Ивановым и Карпепским. Первая стадия процесса состоит в слабом связывании алпшокислоты активным центром. Вторая стадия — нуклеофильное присоединение аминогруппы субстрата [c.186]

Модель связывания ПАЛФ апоферментом дает возможность детально рассмотреть механизм ферментативного трансаминирования [49]. Первая стадия процесса состоит в нековалентном связывании аминокислоты активным центром. Вторая стадия — нуклеофильное присоединение аминогруппы субстрата к связи [c.380]

Практически все методы синтеза хинолинов используют в качестве исходных соединений ариламины. Как показано на приведенной ниже общей схеме, катализируемое кислотой взаимодействие ариламина с 1,3-дикарбо-нильным соединением включает присоединение аминогруппы к одной карбонильной группе и последующее замыкание ароматического цикла в результате реакции электрофильного замещения. Другой распространенный подход к синтезу хинолинов основан на реакции альдольного типа ор/ио-аминобензаль-дегидов (или сходных по строению кетонов) с кетонами, обладающими а-ме-тиленовой группой. [c.102]

Окиси терминальных фторолефинов обладают ярко выраженной поляризацией молекулы, что способствует их реакции с нуклеофильными реагентами [275]. Так, 2,3-эпоксиполифторалканы при реакции с бифункциональными нуклеофильными реагентами (этилендиамином, 2-аминоэтанолом), в отличие от окиси гексафторпропилена, образуют 2,3-ди(трифторметил)-1,5,6-тригидро-1,4-диазин-2-ол и 2,3-ди-(трифторметил)-5,6-дигидро-1,4-оксазин-2-ол [276]. Первичным актом реакции является атака аминогруппой нуклеофила электрофиль-ного центра молекулы, эпоксидного атома углерода, в результате которой происходит раскрытие цикла и образование аддукта 301. Затем элиминируются две молекулы фтористого водорода, приводящие к З-имино-2-бутанонам 302, которые в результате внутримолекулярного присоединения аминогруппы по карбонильному углероду образуют замкнутые циклические продукты. [c.186]

Траубе [18] установил, что катализируемое щелочами присоединение аминогруппы к цианогруппе является удобным методом циклизации, как это видно на примере получения 4-амино-2,6-диоксипиримидина из цианоацетил-мочевины [19]. Мочевина, однако, не конденсируется с этиловым эфиром дициануксусной кислоты или этиловым эфиром цианмалоновой кислоты [20]. [c.198]

Можно было бы также предвидеть трудность замыкания цикла в о-аминоди-фениламине, вследствие большей трудности получения промежуточной хи-ноидной структуры. Облегченное замыкание цикла в и -замещенном о-амино-дифениламине объясняется окислением его собразованием хиноиднойструктуры, за которым следует присоединение аминогруппы в системе хинона, представляющее собой хорошо известную реакцию. [c.520]

При действии на замещенные 1,2,4-триазин-З (2Н)-оны гидро-ксиламином-О-сульфокислоты в водной щелочи образуется замещенный имидазолон-2, а при действии хлорамина или гипохлорита натрия выдеделяют производные триазола [584— 586]. Механизмы действия этих реагентов различны. Гидроксил-амин-О-сульфокислота выступает в роли аминирующего агента и при реакции с триазином происходит присоединение аминогруппы по второму атому азота кольца, вследствие чего ослабляется связь N(1)—N(2) кольца, ведущая к ее разрыву. Нестойкий интермедиат стабилизуется за счет отщепления азота с образо- [c.148]

При этом всегда образуются интенсивно окрашенные продукты . Стабилизации семихиноидных радикалов способствует наличие гетероциклических систем, характеризующихся повышенными возможностями резонанса. Такие радикалы могут образоваться, например, из простых тиазинов, не содержащих присоединенных аминогрупп 2. [c.86]

Первой стадией реакции является присоединение аминогруппы гидроксиламина по двойной связи, С-5—С-6 урацильного ядра оптимум pH 8 [c.469]

Гетероциклизация. Присоединение аминогруппы к кратной связи может проходить внутримолекулярно [С. S. О., IX, стр. 51, 145—147]. Из а -амино-а,р-непредельных k tohob [c.152]

Присоединение аминогруппы к этиленовой группе, которая изо-, лирована или сопряжена с группой С = С, С=0, С=С или СООН, вызывает батохромный эффект ДА,ж43—95 нм и гиперхромный эффект (увеличение интенсивности) Ае 2000 Ч- 20 ООО. [c.116]

Особенно хорошо изучены функции свободных аминогрупп карбоксилов, гидроксила, тиоловых групп, имида-зола, гуанидина, фенольной группы, тиоэфирных групп и некоторых других. Свободная и удаленная от карбоксила аминогруппа лизина ведет себя почти самостоятельно , и сосредоточивание таких групп в определенных белках (лизоцим) придает этим белкам основные свойства. Карбонильные соединения образуют с аминогруппой аль-диминную группировку, способную к различным дальнейшим превращениям гидролизу, восстановлению, замещению, присоединению. Аминогруппа, конечно, играет роль фиксатора для кислотных — анионных групп (фосфатные группы флавиновых коферментов и др.). [c.174]

Бисульфитирование аминов. Реакция бисуль-фитирования аминов состоит в действии на них раствора бисульфита натрия при нагревании до температуры 100—110°. Вначале образуется промежуточный продукт присоединения молекулы бисульфита к амину. В этом продукте присоединения аминогруппа заменяется на оксигруппу, после чего при действии щелочи от промежуточного соединения отщепляется молекула сульфита [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология