Аминирующие агенты

Теплота изменения концентрации аминирующего агента в процессах аминирования может быть вычислена по аналогии с расчетом теплоты изменения концентрации щелочей в процессах щелочного плавления (стр. 334). Необходимо учитывать, что в уравнения (XI, 5)—(XI, 7) входит (/мнз—тепло образования газообразного аммиака, поэтому протекание процесса аминирования [c.380]

Следовательно, тепловой эффект д , изменения концентрации аминирующего агента определяется разностью [c.381]

Представленные на схеме превращения проходят в мягких условиях, и для хорошего выхода конечного продукта тре ется лишь избыток аминирующего агента. В ряде случаев достаточно провести частичное восстановление хинизарина до лейкосоединения, так как [c.212]

Использование в качестве аминирующего агента диэтилового эфира иминодиуксусной кислоты обеспечивает степень превращения не выше 60%, причем реакция омыления этильных групп проходит в достаточно жестких условиях (100 ч при 100 °С), при которых сорбент частично разрушается механически. [c.94]

Использование в качестве аминирующего агента ацетата аммония приводит к замещению гидроксильной группы в положении 3 и циклизации с образованием [c.188]

Отсюда видно, что процесс нуждается в аммиаке или отдающих аммиак веществах в качестве так называемых аминирующих агентов. Ввиду легкости улетучивания аммиака в большинстве случаев приходится проводить процесс в закрытых сосудах при повышенном давлении. [c.242]

Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и поли-функциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия). [c.58]

При применении триметиламина в качестве аминирующего агента образуется монофункциональный анионит следующего строения [c.65]

Реакцию аминирования хлорметилированного полимера наиболее целесообразно проводить в среде органического растворителя при 20—40°С. В качестве аминирующего агента используют третичные амины моноэтаноламин, триметиламин, триэтиламин, пиридин и др. Степень аминирования колеблется в широких пределах в зависимости от строения и основности третичного амина, природы и молекулярной массы исходного полимера [371, 372]. [c.148]

Гексаметилентетрамин — аминирующий агент, значит, при его действии из вещества В должно получиться соединение, в котором бром замещен иа МНг-группу. Реагент НВг в водном растворе не может выступать как бромирующий агент по отношению к ароматическому кольцу илн СНз-группе. Вероятно, его воздействие приводит к гидролизу сложного эфира — продукта аминирования ве- [c.135]

Алкил-6-Р-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дионы при действии эфиров гидроксиламина подвергаются аминированию по 2-му атому азота кольца. В качестве аминирующего агента чаще всего используют о-(2,4-динитрофенил)гидроксиламин. Реакцию проводят в инертном растворителе (например, ТГФ) [376, 447] [c.116]

Особенно удобным аминирующим агентом является гидроксиламин, гидроксильная группа которого связывает атом водорода и осуществляет замещение, образуя воду. Примером служит аминирование 1-нитронафталина (СОП, 4, 376 выход 60%) [c.320]

В. зависимости от природы аминирующего агента (аммиак, диэтиламин, л-фенилендиамин, гексаметилендиамин, анилин), темп-ры (20—65 °С), продолжительности реакции и природы растворителя (ацетон, тетрагидрофуран, диметилформамид) степень замещения составляет 13—81%. Полимерные сульфамиды используют для приготовления лекарственных препаратов. [c.214]

Аминирующий агент переходит в более активную iV-аниоН ную форму не только при ионизации ацилированного амина, но и непосредственно при действии на амин щелочного металла или его амида. Так, цри действии на анилин амида натрия протекает обменная реакция с выделением аммиака [c.313]

Аминирующими агентами служат, во-первых, аммиак в виде водного, реже спиртового раствора, во-вторых, соединения аммиака с хлористым кальцием и хлористым цинком, получаемые насыщением газообразным аммиаком растворов соответствующих солей, и, в-третьих, целый ряд легко диссоциирующих аммонийных солей, как-то хлористый аммоний, уксуснокислый аммоний, углекислый аммоний и особенно — сернистокислый аммоний, а также двойная аммонийно-натриевая соль сернистой кислоты. [c.444]

Скорость аминирования существенным образом зависит ст гидродинамического режима проведения процесса с увеличением интенсивности перемещивания скорость возрастает. Это позволяет считать, что лимитирующей стадией процесса является внешняя диффузия аминирующего агента к сополимеру через примыкающую к поверхности гранулы пленку раствора. Движущая сила процесса — градиент концентрации эфира в этой пленке. [c.10]

Аминирующими агентами в процессах аммонолиза служат водный раствор аммиака, сульфит аммония, хлористый аммоний, углекислый аммоний и ряд других аммонийных солей. [c.335]

Тепловой эффект процессов аммонолиза. Тепловой эффект процессов аммонолиза складывается из теплоты реакции и теплоты изменения концентрации аминирующего агента, кото-ры.м будем считать водный раствор аммиака. [c.357]

Теплота изменения концентрации аминирующего агента в процессах аммонолиза может быть вычислена аналогично теплоте изменения концентрации щелочей в процессах щелочного плавления. [c.358]

Соответственно этому теплота изменения концентрации аминирующего агента, отнесенная ко сему количеству загруженного в аппарат аммиачного раствора, может быть вычислена по формуле [c.359]

В серии опубликованных работ [25—30] приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу Добен . Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов (метил-, этил-и бутил-) и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов (84—90%). При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени конденсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей. [c.262]

Процесс проводят в водном или спиртовом р-ре. В последнем случае в качестве одного из продуктов р-ции образуется ацеталь формамида. Алкил- и бензилиодиды реагируют значительно легче, чем соответствующие хлориды или бромиды, поэтому последние обычно предварительно превращают в среде 96%-иого этанола в иодиды, добавляя эквимолярные кол-ва Nal (р-ция Финкельштайна). Применение в качестве аминирующего агента гексаметилентетрамина позволяет исключить образование в качестве побочных продуктов вторичных и третичных аминов. [c.20]

При синтезе карбоксилсодержащих комплексонов в качестве аминирующих агентов могут быть использованы Н-карбок-сиалкиламины, содержащие реакционноспособную вторичную аминогруппу, либо их эфиры — N-кapбoaлкoк иaлкилaмины. Аминирование галогенпроизводных осуществляют, как правило, Ы-карбоалкоксиалкиламинами (в основном алкилэфирами иминодиуксусной кислоты) Реакция проводится либо в органическом растворителе, либо в избытке эфира иминодиуксусной кислоты, играющей одновременно роль нейтрализующего агента Полученный при этом эфир переводится в соответствующую кислоту гидролизом эфирных групп до карбоксильных. Особое [c.21]

Таким образом, введение остатков биогенных аминов, гидразинов сопряжено с различными синтетическими трудностями, обусловленными, например, наличием нескольких реакционных центров в молекуле модифицируемого хинона, структурными особенностями аминирующего агента, образованием побочных трудноотделяемых продуктов и т.д. Для преодоления этих и подобных трудностей используются различные приемы. Например, в качестве модифицируемого хиноидного субстрата применяют производные 1-фтор-9,10-антрахинона [3], вводят в реакции с антрахинонами готовые блоки, содержащие фрагмент биогенного амина [c.103]

Использование в качестве аминирующего агента ацетата аммония приводит к замещению гидроксильной группы в положении 3 и азагетероциклизации с образованием 3,4-дизамещённых пиррол-2-онов [110. [c.11]

Ацилоксазиридины при нагревании претерпевают расширение цикла с образованием 1,3,4-диоксазолов (22). Они являются мощными аминирующими агентами и, как показано для соединения [c.678]

Практика выполнения всех видов реакции аминирования, как сказано выше, требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами работы протекает при низших температурах и давлениях. Ее проводят в технике в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка против теоретически потребного количества аминирующего агента не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если ои не растворим в воде. Если же аминопроилводное растворимо в слабощелочных жидкостях (сульфокислоты наф-тиламинов, аминонафтолов), то подкисляют полученную жидкость, что обычно ведет к выделению продукта аминирования. Иногда необходимо бывает и высаливание (см. выше, выделение сульфокислот). [c.247]

Для исключения стадии хлорметилирования и получения более регулярных по составу полимеров в качестве исходных мономеров используют Е инилбензил-галогениды [375], полимеры и сополимеры которых аминируют различными аминирующими агентами. Тевлиной с сотр. [376] предлагается способ получения катионных полиэлектролитов на основе р-хлорэтилмет-акрилата. В работе [377] описан синтез водорастворимых сильноосновных анионитов путем аминирования полиэпихлоргидрина. [c.150]

При действии на замещенные 1,2,4-триазин-З (2Н)-оны гидро-ксиламином-О-сульфокислоты в водной щелочи образуется замещенный имидазолон-2, а при действии хлорамина или гипохлорита натрия выдеделяют производные триазола [584— 586]. Механизмы действия этих реагентов различны. Гидроксил-амин-О-сульфокислота выступает в роли аминирующего агента и при реакции с триазином происходит присоединение аминогруппы по второму атому азота кольца, вследствие чего ослабляется связь N(1)—N(2) кольца, ведущая к ее разрыву. Нестойкий интермедиат стабилизуется за счет отщепления азота с образо- [c.148]

N-Имиды могут быть получены с помощью аналогичных циклизаций, а в некоторых случаях N-аминированием исходных гетероциклических соединений. Высокоэлектрофильный аминирующий агент О-мезитиленсульфонилгидроксиламин (79) используют для аминирования некоторых азолов, а N-имиды получают из N-аминоазо-лиевых солей депротонированием (обзор см. [143]). Примером может служить N-аминирование тиазола и превращение образующего- [c.388]

Диазиридины могут быть получены из кетонов реакцией с аммиаком или первичными аминами в присутствии аминирующих агентов, таких, как хлороамин или гидроксиламин-О-сульфокислота. В реакциях с аммиаком получают диазиридины, незамещенные по атому азота, способные к окислению до диазиринов 11 (рис. 9.12, а). Диазиридины также синтезируют электроциклизацией стабилизированных азометинимидов при облучении УФ-светом. Пример такой реакции показан на рис. 9.12, б [31]. Процесс идет в обратном направлении при нагревании диазиридина другие диазиридины с сопряженными электроноакцепторными заместителями также способны к раскрытию цикла при нагревании [30]. [c.417]

Важным способом получения аминов является аминирование гидроксисоединений в присутствии солей сернистой кислоты (реакция Бухерера) [738, 739]. Реакция позволяет превращать гидроксипроизводные, главным образом нафталинового ряда, в первичные, вторичные и третичные амины с высоким выходом в условиях, в которых в отсутствие соли сернистой кислоты /гидроксисоединение не изменяется, Так, взаимодействие, нафтола-2 с ароматическими аминами и гидросульфитом натрия позволяет получать 2-ариламинонафталины в водной среде при 110—120 °С, тогда как в отсутствие гидросульфита необходимо нагревание до 260с отгонкой воды (см. выше). Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в водном растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных и третичных аминов помимо аминирующего агента вводят натриевую или аммониевую соль сернистой кислоты. [c.326]

Как сказано выше, практика выполнения реакции аминирования во всех ее видоизменениях требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами аммоно-лиза протекает при более низких температурах и давлениях. В технике ее проводят в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалками. Значительного избытка аминирующего агента против теоретически требующегося количества обычно не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если он нерастворим в воде. Если же аминопроизводное растворимо в слабощелочных жидкостях (сульфокислоты нафтиламинов, аминонафтолов), то для выделения продукта аминирования полученную жидкость подкисляют. Иногда необходимо бывает и высаливание. [c.449]

Для этих процессов пользуются аммиаком или легко отдающими его веществами, так называемыми аминирующими агентами, и другими аммонийными солями. Учитывая летучесть аммиака, процессы эти необходимо вести в автоклавах при повышенном (4,9—9,8 мн1м ) давлении. При получении анилина из хлорбензола последний нагревают в присутствии закиси меди с 40%-ным раствором аммиака до 200—230° при давлении 6,9 мн/м . [c.152]

Взаимодействием хлорметилированных сополимеров стирола и п-дивинилбензола с эфирами аминокарбоновых к-т (аминоуксусной, аминопропионовой, аминоэнантовой) получены иониты с аминокарбоксильными группировками. Полные обменные емкости ионитов составляют 2,6—3,4 мг-экв г. Показано, что лимитирующей стадией процесса аминирования является диффузия аминирующего агента. Исследована сорбционная способность аминокарбоксильных ионитов по отношению к Со(П), Ы (П), Си(П), 2п(П), Ре(П1), Ьа(1П) и ТЬ (IV) и показано, что они обладают большей селективностью к исследованным ионам, чем иониты, содержащие только карбоксильную группу. Табл. 4, рис. 2, библ. 6 назв. [c.329]

Пиридиновый атом азота в азинах и азолах подвергается М-ами-нированию электрофильными аминирующими агентами хлорамином, гидроксиламин-О-сульфокислотой и др. Особенно хорошие результаты получены при использовании 0-мезитилсуль-фонилгидроксиламина [232] схема (13) . [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология