Метил нитробензоат, получение

Путем кляйзеновской орто-перегруппировки 7-метилаллил-4-толилового эфира в жидкокристаллическом растворителе холе-стерил-4-нитробензоате получен оптически активный 2-(а-метил-аллил)-4-метилфенол, однако абсолютная конфигурация и оптическая чистота последнего не были определены [766]. В литературе приведены различные объяснения неудачным попыткам осуществить индукцию асимметрии при проведении термических реакций в жидкокристаллических средах 1[736, 737]. [c.383]

Можно получить дифениламины и по реакции амина с фенолом [76]. Незамещенное соединение было синтезировано нагреванием анилина и фенола при 250° с треххлористой сурьмой в качестве катализатора [64]. Сообщалось [65], что реакция между нитробензолом и бромистым фенилмагнием привела к дифениламину с выходом 58%. Аналогично из метил-п-нитробензоата и бромистого фенилмагния получен дифениламин с выходом 45% [661. По реакции же Ульмана между иодбензолом и метил-п-аминометилбензо-атом это соединение образовалось с выходом 27% [67]. Соответствующая кислота была также синтезирована по методу Чапмана с выходом 46 о при этом исходили из метил-п-оксибензоата и М-фенилбензимидоилхлорида [26]. [c.29]

Окисление л-нитротолуола бихроматом натрия и 50% серной кислотой на кипу дает л-нитробензойную кислоту (т. пл. 238°) с 85% выходом. 337 в технике она получается с 94% выходом при прибавлении 76%> раствора бихромата натрия (9 частей) и раствора л-нитротолуола (3,2 части) в 96% серной кислоте (9,4 части) к 52% серной кислоте (6,5 части) при 70°. Смесь перемещивают при 80 " в течение 4 часов и выливают в воду. При этом выпадает нитробен-зойная кислота. л-Аминобензойная кислота (т. пл. 187°), получаемая с 97% выходом при восстановлении л-нитробензойной кислоты железом в соляной кислоте, обладает интересными сложными физиологическими свойствами, которые ныне щироко изучаются. Этил-л-аминобензоат является дещевым местным анестезирующим средством (бензокаин). Он готовится восстановлением этил-л-нитробен-зоата железом и кислотой или водородом на окиси платины. зз8 Хороший лабораторный метод получения лг-нитробензойной кислоты состоит в гидролизе метил-л/-нитробензоата, образующегося при нитровании метилбензоата. ззэ 3,5-Динитробензойная кислота (т. пл. 204—205°), получаемая динитрацией бензойной кислоты, применяется для характеристики спиртов, которые при нагревании с хлор- [c.168]

Исходит через классическое переходное состояние и что продукты перегруппировки образуются из соответствующих классических карбониевых ионов. Аналогично наблюдаемое [103] сохранение некоторой оптической активности в продуктах миграции метильной группы, полученных при дезаминировании энантиомеров трео- н эрытро-2-бутил-З-фениламина, может означать что промежуточными продуктами реакции являются ионы с метильным мостиком и что они со сравнимыми скоростями подвергаются как превращению в перегруппированные классические ионы, так и реакции с растворителем, но оно совсем не проливает света на собственно процесс гетеролиза. Также мало кинетических данных существует относительно того, способствуют ли гетеролизу алкильные группы. Видимым исключением является относительно быстрый гидролиз три-отрет-бутил-метил-п-нитробензоата, при котором единственным продуктом является изомеризованный олефин. Высокая наблюдаемая скорость может быть обусловлена снижением стерических напряжений при образовании мостикового переходного состояния гетеролиза, но нельзя отбрасывать и возможность того, что перегруппировка следует за гетеролизом [104]. Таким образом. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология