Стабилизация гетероядерная

Второй период развития спектроскопии ЯМР С характеризуется применением накопителей сигналов и метода гетероядерного двойного резонанса. Накопители сигналов для усреднения по времеии стали применяться после того, как спектрометры были оснащены системой стабилизации отношения поле/частота. Более того, введение широкополосной спиновой развязки от протонов привело к повышению интенсивности вследствие коллапса спиновых мультиплетов и за счет ядер- ного эффекта Оверхаузера, что иллюстрируют спектры пиридина, показанные на рис. X. 6. [c.386]

Гетероядерная стабилизация — стабилизация, при которой в качестве опорного используется сигнал ядра, отличного от наблюдаемого. [c.440]

Стабилизация. Практически все спектрометры ЯМР С -используют гетероядерную стабилизацию по сигналам ЯМР В канале стабилизации может быть использован импульсный ре- [c.154]

Новые типы спектрометров ЯМР сна ены различными вариантами спиновой стабилизации (причем применение для этой цели спинового генератора имеет преимущество при подавлении быстрых помех), а также блоками для двойного резонанса. Эти приборы обычно используют для получения нужных частот модуляционные методы, но так как индекс модуляции зависит от частоты, то в спектрах могут возникать некоторые количественные неточности. В этом отношении более удобен синтез всех нужных частот [51, 56, 57]. Синтез часто применяется также в приборах для гетероядерного двойного резонанса, с возмущением ядер Р , В , В , F , С , D и других, для упрощения протонного спектра, косвенного определения химических сдвигов этих ядер и относительных знаков констант спин-спиновой связи. Наоборот, развязка ядер Н при исследовании спектра С дает значительный выигрыш в чувствительности этого Метода [c.204]

Как указывалось выше, теперь спектры ЯМР С записываются исключительно с использованием спектроскопии ФП. Ее экспериментальные аспекты были весьма детально рассмотрены в гл. IX, и основные высказанные там положения в равной мере применимы и к ЯМР- С-ФП. Запись спектров проводят с использованием сигнала ТМС как внутреннего стандарта (см. разд. 2.2) и гетероядерной системы стабилизации, где резонансный сигнал Н от растворителя С0С1з служит опорным. Применяется широкополосное подавление протонов, и химические сдвиги определяются обычным способом, так как частоты линий печатаются непосредственно компьютером. Однако существует несколько проблем, связанных с развязкой от протонов, которые требуют специальных комментариев. Во-первых, исчезновение расщеплений спектральных линий лишает нас возможности измерять константы спин-спинового взаимодействия С, Н, т. е. приводит к потере ценной информации. Во-вторых, ядерный эффект Оверхаузера приводит к искажению интенсивностей, и интегрирование таких спектров вызывает сомнение. Наконец, отнесение резонансных сигналов к определенным атомам углерода в конкретной структуре никоим образом не является очевидным. [c.390]

В большинстве приборов за опорный принимают сигнал от ядра, содержащегося в самом образце (внутренняя стабилизация), или от ядра, принадлежащего, ТМС, который служит эталоном как для химических сдвигов, так и для частотной стабилизации. В некоторых приборах предусматривается внешняя стабилизация, когда опорное вещество помещают в отдельную ампулу, вблизи ампулы с анализируемым образцом. Внешняя стабилизация имеет то преимущество, что управление не прерывается на время смены образца, и тот недостаток, что на опорный и анализируемый образцы действуют не вполне одинаковые магнитные поля такая схема обеспечивает большее удобство за счет потери в точности. При работе с другими ядрами, отличающимися от Н, возможен также выбор между гомоядер-ной и гетероядерной стабилизацией. В последнем случае для стабилизации используется ядро другого вида, нежели изучаемое. Например, в ЯМР на ядре С можно проводить стабилизацию по ядру дейтерия из СОСЦ в качестве растворителя. Ядро со спином /= 1 дает пик без заметного химического сдвига, поэтому оно пригодно как источник опорной частоты. [c.283]

На рис. 3.1 показана блок-схема импульсного спектрометра, на котором можно проводить эксперименты почти любой степени сложности. Стабилизация магнитного поля в таком приборе осуществляется таким же образом, как в стационарном спектрометре ЯМР высокого разрешения. Поскольку требования к импульсному спектрометру сильно зависят от характера проводимого эксперимента, некоторые из показанных на рис. 3.1 блоков в простых экспери- ментах могут оказаться ненужными. Так, во многих экспериментах не нужны ни блок гетероядерного широкополосного подавления с шумовой модуляцией, ни схема стабилизации магнитного поля. В других экспериментах, например в эксперименте Карра — Перселла, отсутствие стабилизации условий резонанса может вести к большим ошибкам. В то же время многие из применяемых сейчас импульсных спектрометров представляют собой приставки к существующим ЯМР-спектрометрам высокого разрешения. Поэтому такой спектрометр автоматически оказывается снабженным блоками внешней и внутренней (или только внутренней) стабилизации. И хотя такие импульсные приставки обычно вполне приемлемы для экспериментов по фурье-спектроскопии ЯМР высокого разрешения, их мощность, как правило, недостаточна для экспериментов с полимерами и твердыми телами. [c.61]

Н. -ЮО, -чслользуя как гетероядерные системы стабилизации (для несложных ] пов ядер), так н большие системы обработки информации, предназначенные для выполнения преобразований [74], Были олубл кованы результаты применения импульсного метода. Так, для 1%, - юго этилбензола (в ампуле длиной 5 мм) было пол -чено отношение Сигнал/Шум, равное 100 [75], а для бензола с естественныу. содержанием С (помещенного в ту же ампулу) — отношение С] гнал/Шум, равное 84. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология