Тиазол депротонирование

Имидазол в данных условиях подвергается И—В-обмену примерно в десять раз быстрее, чем оксазол и тиазол. Следовательно, реакция обмена осуществляется через промежуточный илид(1), образующийся путем протонирования по Ыз-атому и последующего депротонирования по Сг-атому под действием метилат-аниона. Время жизни илида (1) очень незначительно — он сразу захватывает дейтерон из раствора, осуществляя, таким образом, обмен. Обмен у оксазола и тиазола, по-видимому, происходит по аналогичной [c.338]

Реакции 1,3-азолов, депротонированных в боковой цепи, В результате катализируемого кислотами депротонирования 2-метиль-ных групп оксазолы и тиазолы, подобно 2- и 4-метилпиридинам, вступают в реакции конденсации. Еще легче реагируют четвертичные соли. [c.341]

ИЗОТИАЗОЛ (1,2-тиазол), мол. м. 85,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 114°С dl° 1,1706 п ° 1,5320 слабое основание, — 0,5 хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. В сильных к-тах протонируется по атому N. Под действием оснований претерпевает обратимое депротонирование по положениям 3 и 5. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение у атома С-4, нуклеофильное-у атомов С-3 и С-5, металлирование под действием 4H9Li в положение 5. Галогензамещенные И. реагируют с нуклеофилами с образованием, напр., гидрокси-, алкокси-, цианопроизводных. Жесткие алкилирующие агенты, напр, борфторид триэтилоксония, алкилируют И. по атому азота. 3- и 4-Ме-тилизотиазолы бромируются по радикальному механизму в боковую цепь. И. устойчив к действию окислителей и восстановителей (восстанавливается только в присут. катализатора). Под действием света изомеризуется в тиазол. [c.195]

Как правило, 1,3-азолы не вступают в реакции нуклеофильного замещения. Один из редких примеров таких реакций — уже упомянутое замещение тиазолов по положению 2 — еще раз подтверждает их сходство с пиридином. Зато очень большое значение в химии 1,3-азолов имеют реакции С-депротонирования, особенно по положению 2. [c.336]

Специфический обмен водорода в положении 2 азолов в нейтральных средах через образование илвда был уже обсужден в разд. 21.1.2.1. В сильноосновных растворах депротонирование происходит путем прямого отщепления протона от нейтральной гетероциклической молекулы в положениях, соседних с атомами кислорода и серы в оксазоле и тиазоле [59], и менее легко в положении 5 в К-ме-тилимидазоле [60]. [c.515]

В соответствии с закономерностями обсуждаемых выше обменных процессов препаративное депротонирование оксазолов [66], тиазолов [67] и Ы-метилими-дазола [68] под действием сильного основания идет по положению 2 или, если это положение занято, по положению 5 [69], а литийорганические производные [c.515]

N-Имиды могут быть получены с помощью аналогичных циклизаций, а в некоторых случаях N-аминированием исходных гетероциклических соединений. Высокоэлектрофильный аминирующий агент О-мезитиленсульфонилгидроксиламин (79) используют для аминирования некоторых азолов, а N-имиды получают из N-аминоазо-лиевых солей депротонированием (обзор см. [143]). Примером может служить N-аминирование тиазола и превращение образующего- [c.388]

Оксазолы имеют слабый ароматический характер и вступают в реакции присоединения и циклоприсоединения. Процесс циклоприсоединения, в котором оксазол выступает в роли диена, протекает легче при наличии в молекуле электронодонорных заместителей. В оксазолах, тиазолах и их бензоаналогах нуклеофильное замещение идет по положению 2. Депротонирование по положению 2 в солях тиазолия происходит быстро с образованием илидов тиазолия. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология