Канниццаро карбанионы

Эта реакция ароматических альдегидов АгСНО с ионом СМ сходна с реакцией Канниццаро в том, что начальная атака [быстрая и обратимая стадия (/)] осуществляется по карбонильному атому углерода молекулы альдегида ( донор ) (125). Вместо гидридного переноса (ср. реакцию Канниццаро разд. 8.2.6.3) карбанион (127) присоединяется к карбонильному атому углерода второй молекулы АгСНО ( акцептор ) (128). Эта реакция наряду с реакцией образования циангидрина (см. разд. 8.2.4) была одной из первых реакций, для которых был установлен механизм (причем верно ) в 1903 г. Скорость реакции, как и можно было предполагать, выражается уравнением [c.257]

Альдегиды, не имеющие а-водородлых атомов, не могут образовывать карбанионы, вследствие чего в концентрированных растворах щелочей они претерпевают реакцию Канниццаро-(см. стр. 208), Поскольку, однако, эта реакция протекает очень медленно, такие альдегиды часто могут выступать в роли [c.215]

Цианид-ион является высокоспецифичным катализатором этой реакции, и его эффективность зависит в первую очередь от легкости, с какой он присоединяется к бензальдегиду на первой стадии и отщепляется от XLHI с образованием бензоина XLIV. Однако решающее значение имеет, по-видимому, электроноакцепторная способность " N, благоприятствующая отщеплению водорода в виде протона от СН-связи в XL с образованием карбаниона XLI, а не перенос этого водорода вместе с электронной парой ко второй молекуле бензальдегида, как это имеет место в случае реакции Канниццаро (см, стр. 208), Кинетические данные, полученные для этой реакции, согласно которым [c.221]

Калуца реакция 3, 631 Кальб-Гросса окисление 4, 522 Канниццаро реакция 2, 505, 512, 555, 737—739 4, 12 Канниццаро реакция, реагенты натрия гидроксид формальдегид Канниццаро реакция, обзор [186] Карбанионов перегруппировка 1, 563 Карбенов внедрения реакции винилсиланов 6, 155 сл. силанов по связям Si—Н 6, 96 сл. [c.69]

Медленной, скоростьлимитирующей стадией, почти несомненно, является миграция фенила и первоначальном "ОН-аддукте (134). Эта реакция в ряду 1,2-дикч тонов аналогична внутримолекулярной реакции Канниццаро с 1,2-диальдегидом — глиокса-лем ОНССНО (см. разд. 8.2.6.3). Однако в случае глиоксаля ср своей электронной парой мигрирует атом водорода (т. е. гид-рид-ион) к соседней группе С=0, тогда как в случае бензила со своей электронной парой мигрирует фенильная группа (в виде карбаниона). По этой причине эту реакцию рассматривают как присоединение (внутримолекулярное) карбаниона к группе С=0. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология