Канниццаро енолизация

Дисмутация формальдегида в щелочной среде (реакция Канниццаро) [О. R., 2, 94] применима только к тем альдегидам, которые не способны к енолизации. [c.240]

Реакция Канниццаро [181], открытая свыше 100 лет назад, представляет собой катализируемое основанием диспропорционирование двух молекул неспособного к енолизации альдегида в соответствующие кислоту и спирт [182]. Например, бензальдегид при обработке 50%-ным водным или спиртовым гидроксидом калия в отсутствие растворителя при комнатной температуре [182] или при обработке твердым гидроксидом калия с использованием в качестве растворителя метиленхлорида [183] дает бензойную кислоту (85—90%) и бензиловый спирт (75—90%) [уравнение (86)]. В перекрестных реакциях Канниццаро участвует смесь двух альдегидов, одним из которых часто служит [c.737]

Оба эти вещества способны к дальнейшим превращениям. Они под-1ергаются енолизации, образуя один и тот же енол, который далее вступает в обе разобранные выше реакции в результате реакции Лобри де Брюи-1а — Альберда ван Экенштейна он дает равновесную смесь О- и -глице-зиновых альдегидов и диоксиацетона, а при отщеплении воды — пиро-зиноградный альдегид. Последний в результате внутримолекулярной зеакции Канниццаро превращается в О, -молочную кислоту [c.104]

Реакция Канниццаро применима к альдегидам, не способным к енолизации, главным образом к ароматическим и гетероарома-тическим альдегидам. Исключение составляют орго-дизамещенные бензальдегиды, которые претерпевают декарбонилирование [184], о- и п-гидроксибензальдегиды, которые реагируют только в присутствии металлического серебра [185], и 2,4-диннтробензальде-гпд, который дает 2-нитро-4-нитрозофенол по механизму, приведенному на схеме (88) [186]. Альдегиды, имеющие а-водородные атомы, предпочтительно вступают в альдольную конденсацию исключением является циклопропанкарбальдегид, дающий хорошие выходы (>80%) соответствующих спирта и кислоты [187]. [c.738]

Реакция В. Е. Тищенко (1906 г.). Алифатические альдегиды, способные к енолизации, могут реагировать по типу реакции Канниццаро, если применять в качестве катализаторов не едкие щелочи, а алкоголяты алюминия. Последние имеют слищком слабую основность и не катализируют альдоль-ную реакцию. [c.269]

Помимо описанных в предыдущих разделах случаев, влияние мицелл рассматривалось на примере многих других ионных органических реакций, например реакции Канниццаро, рацемизации, катализируемой кислотами енолизации, катализируемого основаниями гидролиза а,р-ненасыщенных кетонов и взаимодействия хи-нондииминов с фенолами. В случае реакции Канниццаро с бенз-альдегидом [уравнение (43)] было показано, что катионные детергенты — бромистый эйкозилтриметиламмоний и октадецилтри- [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология